高分子科学与工程课件.pptVIP

THANK YOU 物理掺混型：将各种导电性的无机材料如炭黑、金属粉末、金属丝和碳纤维等物理掺混进各种聚合物中 结构型：在电场作用下产生电流载流子(电子、离子等)，如：大共轭结构的高分子 Polyimide/聚酰亚胺 102(Ω·cm)-1 电导率10-10(Ω·cm)-1 半导体 优良的绝缘材料 导电高分子 掺杂 Polypyrrole/聚吡咯 酚醛树脂 ——第一个合成高分子 从苯酚和甲醛聚合而成，最初的主要应用就是制备电器和仪表的绝缘件 导电高分子 最高达103 (Ω·cm)-1 （上升了12个数量级） 聚乙炔(室温电导率) 10-9（顺式）~ 10-5(Ω·cm)-1（反式） 日本的白川, 1970年代初 MacDiarmid, 1977年 Nobel Prize, 2000 碘掺杂 Alan J. Heeger 导电高分子 聚乙炔的四种结构式 聚乙炔(PA, 1977, Shirakawa) 聚苯胺(PAn, 1983, MacDiarmid) 聚吡咯(PPy) 聚噻吩(PTh) 聚对苯(PPP) 聚苯亚乙烯(PPV) ? ? ? ? ? ? 特点：长程共轭、无机掺杂 (1)分子量大 - - - - - - - 1000 - - - - - - - - - - - - 10000 - - - - - - - 低分子 齐聚物(过渡区) 高聚物 一般高分子的分子量在 104 ～106 范围 超高分子量的聚合物的分子量高达106 以上 分子量大是高分子的根本性质 高分子的许多特殊性质 高分子的基本特征 高分子的溶液性质——难溶，甚至不溶，溶解过程往往要经过溶胀阶段 溶液粘度比同浓度的小分子高得多 分子之间的作用力大,只有液态和固态,不能汽化 高分子固态具有多种力学性质 高分子化合物的物理状态 高分子的强度与分子量密切相关 强度 聚合度 A C B A点是初具强度的最低聚合度，A点以上强度随分子链迅速增加 B点是临界点，强度增加逐 渐减慢 C点以后强度不再明显增加 A B 尼龙 40 150 纤维素 60 250 乙烯基 100 400聚合物 不同高分子初具强度的聚合度和临界点的聚合度不同，如 固体聚合物具有一定的力学强度，可抽丝，能制膜 高分子的加工性能与分子量有关 分子量过大, 聚合物熔体粘度过高, 难以成型加工达到一定分子量，保证使用强度后，不必追求过高的分子量 强度 加工 协调解决 常用的聚合物的分子量（万） 塑料 分子量 纤维 分子量 橡胶 分子量 聚乙烯 6～30 涤纶 1.8～2.3 天然橡胶 20～40 聚氯乙烯 5～15 尼龙-66 1.2～1.8 丁苯橡胶 15～20 聚苯乙烯 10～30 维呢纶 6～7.5 顺丁烯胶 25～30 (2)分子量具有多分散性 即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成 高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就是分子量的多分散性 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同 高分子不是由单一分子量的化合物所组成 高分子的基本特征 分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难 低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工 分子量分布是影响聚合物性能的因素之一 聚合物的不同用途对分子量分布的要求不一样: 合成纤维 分子量分布易窄 塑料薄膜 橡 胶 分子量分布可较宽 （3）高分子的结构复杂 结构 聚合方法 聚合反应 高分子的化学反应 链结构 近程结构 (化学结构) 远程结构 构造 构型 取代基的空间排列 大小 构象 柔顺性 原子的种类和排列 取代基和端基的种类 单体单元的排列 支链的类型和长度 交联 ? ? ? ? ? ? 非晶态结构 晶态结构 取向态结构 液晶态结构 织态结构（高分子合金） 分子运动规律 聚集态结构 高强度 高弹性 高粘度 力学状态的多重性 结构的多样性 ? ? ? ? ? ? 高分子的基本特征 链的形态 高分子链的几何形状大致有三种： 序列结构 具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接(设有取代基的碳原子为头，无取代基的碳原子为尾) 头-尾结构 头-头、尾-尾结构 构造 线形 支链形 体形