镁热还原方法制备钽粉解答.doc

镁热还原方法制备的钽粉 摘要 为了优化钽粉生产工艺，研究出一种全新的镁热还原预制还原工艺(PRP)，此工艺以含钽氧化物(Ta2O5)给料坯料为基础。给料坯料是由钽浆（由Ta2O5粉末混合制成）、熔盐(如CaCl2)和粘结剂组成。不同的片状坯料是使用传统的铸造技术制备的，然后在1273K条件下煅烧，目的是去除坯料中的粘结剂和水。之后将烧制后的固体坯料放置在不锈钢容器中，在973K到1273K的恒定温度范围内与镁蒸汽反应6小时。经过酸液除杂后，从还原的坯料中制备出纯钽粉。由于此工艺中熔盐成分和还原条件均处于受控，因此预制还原工艺(PRP)适合生产细小均质的金属粉末。 关键词：钽，金属热还原，金属粉末，还原过程，稀有金属 一、前言 家用电子产品例如笔记本电脑和手机的小型化趋势加速对高性能电容器的需求。正基于此，由于钽电容器具有单位容积容量大的特点，并且热稳定性相对好于其他类型的电容器，因此最近十年钽电容器的产能急剧地增加。目前电容器级钽粉是使用卤盐吸热还原方法生产的，通常这种方法被称为Hunter还原方法（见图1（a））。此方法可以有效控制钽粉的形态和纯度。但是此方法需要大量的熔盐作还原介体，也就是常说的“稀释剂”。另外，此方法在规模生产方面缺乏灵活性，难以实现连续生产。 最近HC Starck的研发人员开发出镁热还原五氧化二钽的方法，用于电容器级钽粉的生产。镁热还原五氧化二钽方法在钽粉的形态和纯度的控制上要比吸热还原方法难度要大得多，但是研究人员证实了这种方法生产电容器级高纯度钽粉的可能性。为了实现控制钽粉的形态和纯度的目的，Park 等人把电化学方法运用到熔盐中的TaCl5镁热还原当中。使用电子中介反应（EMR）还原熔盐中钽给料的方法所生产出的钽粉证实了，这种新方法是有可能控制住钽析出物的纯度和形态。弗雷及其同事开发出一种直接电子化学还原方法，此方法适用于不同类型的金属。铃木等人也正在研究一种通过熔融CaCl2中的钙来还原Ta2O5的方法。这些研究表明使用熔盐还原钽氧化物是适合钽粉生产的。然而，这样的过程需要大量的卤化盐才能生产出品质好的钽粉。 尽管上面提及的氧化钽直接还原工艺有可能成为钽生产的下一代工艺，但是该工艺仍存在一些缺点，需要在规模化使用之前得到克服。在开发一种新的钽粉制造工艺过程中，工艺的可扩展性以及环境问题都必须要有所考虑。为此，本文中对这种使用坯料热还原方法制备精炼纯金属粉末的新还原工艺进行了研究调查。 二、预制还原工艺 使用镁热还原氧化钽制备钽粉时，要将给料(Ta2O5)和还原剂(Mg)进行混合，然后加热到高温。过程的总反应方程式是： Ta2O5 + 5Mg = 2Ta + 5MgO （1） △H0 = -1058kJ， △G0 = -816kJ（1273K） Ta2O5镁热还原方法是一种高放热还原过程，通常，通过反应过程均匀并生产出高质量的钽粉是有一定困难的。当镁还原剂与氧化钽进行体接触时，还原剂中的杂质例如氮和碳会转移至钽相中，继而污染钽粉。为避免这个问题，常使用镁蒸汽来还原Ta2O5。如图1(b)中所示，气相金属热还原在预防还原剂的污染方面是有效的，并且有可能生产出纯度超过99%的钽粉。然而，这个生产过程对来自反应容器的污染依然敏感，这是由于Ta2O5坯料被放置在基质材料之上。还有一个原因是在单一反应容器中还原大量的给料，不容易实现均相反应，导致不易实现生产过程的量产。 图1 三种不同生产钽粉的金属热还原工艺简图 为了避免还原剂和反应容器所引起的污染，如图1（c）中所示，自立预制过程中的给料是使用还原剂蒸汽方式还原的。这个过程是以含有给料的预制热还原为基础的，钽析出物的形态可通过增加流量来控制。这种工艺的优点在于能有效地控制钽粉的纯度和形态，以及钽粉的流动性。由于在单一还原空间中处理多块预制品成为可能，因此此工艺在生产产量大小方面具有很好地灵活性。此外，通过和以前所使用的直接电化学还原法相比较，此工艺所使用化学品的量如CaCl2会有所下降。 三、试验 图2所示的是产品研发过程中所使用的预还原工艺（PRP）的工艺流程图。试验工艺包含三个主要步骤：预制加工、镁蒸汽还原以及使用除杂方式重新获得钽粉。给料坯块是通过钽浆制备的，其中钽浆是通过混合Ta2O5粉末、熔盐（例如CaCl2）和粘合剂制得。表1中所列的是本次研发中所用原材料的纯度和物理形状。使用搅拌器将粘结剂和熔剂与大约3到6克的细Ta2O5粉末（纯度99.998%,杂质含量分别是Nb:9ppm,Si:10ppm,Cu:5ppm,Fe:3ppm,Cr:2ppm, Na:2ppm, Mg:1ppm，粒径:0.2-0.3mm）混合在一起，制成均匀的钽浆。在