2-4 范德瓦尔斯结合.pptVIP

第二章 固体的结合 范德瓦尔斯键： ——（1）通过分子间作用力（分子键）成键；通过电偶极矩（极性分子之间）、诱导偶极矩（极性分子和非极性分子之间）、瞬时偶极矩（非极性分子之间）之间的相互作用而结合； （2）没有方向性和饱和性。 范德瓦尔斯力的本质 1．葛生力（Keesom，亦称静电力） 葛生力：极性分子的永久偶极矩间的静电相互作用。 最初，人们对范德瓦耳斯键的本质的认识来源于葛生力（由Keesom1912年提出而得名）。显然这种静电吸引力大小与偶极矩取向有关。 2．德拜力（Debye，亦称诱导力） Keesom所考虑的只是极性分子间的永久偶极矩的相互作用，但某一个分子的电荷分布不可避免地要受到其它分子电场的影响，由此产生诱导偶极矩。 由两个分子诱导偶极矩间的相互作用而产生诱导力或德拜力。 所以不难理解极性分子与非极性分子之间也存在作用力，即来源于非极性分子，且可被极性分子的电场极化而产生诱导偶极矩。（1912年由Debye提出） 3．伦敦力（London，色散力） 惰性气体分子的电子云分布是球对称的，其偶极矩P为零（非极性分子），其相互间作用力应为零，但实验表明在惰性气体分子（非极性分子）之间仍然存在着相互作用力。 这种作用力的产生按前面的思路都得不到解释，故此，除葛生力（静电力）、德拜力（诱导力）外，分子间相互作用应存在第三种力，1930年London应用量子力学证实这种力的存在，称为伦敦力或色散力。 这种力的本质可以用非极性分子的瞬间偶极矩的相互作用来简要说明。 非极性分子（如惰性气体分子）其核外电子云分布是球对称的，既不具有永久性偶极矩。 但按照量子理论的观点，这所表明的是在原子核周围电子出现的几率是相同的，则在某一段时间内偶极矩平均值为零。但在某一瞬间，电子云在核外分布可能存在不均匀性，因而非极性分子可以具有一个瞬间偶极矩。 非极性分子可以通过瞬间偶极矩的相互作用或相互极化而产生吸引力。 对伦敦力或色散力，可以采用量子力学进行具体计算。 范德瓦尔斯力的特性 范德瓦尔斯力是普遍存在于原子或分子间的一种力，即使其偶极矩为零，这种力依然存在（如色散力）。 它是吸引力，力的大小与r-7成正比，作用范围在几个?。 *氢键与氢键晶体 氢键：一个氢原子同时与两个电子亲和能大、原子半径较小的原子（如F、O、N等）等结合而形成的特殊化学键。 ——有方向性和饱和性。 典型的氢键晶体有：冰晶体、 晶体（铁电材料）。 固体氟化氢： H的唯一外层电子与F形成共价键后，因氢原子核暴露，故还可以与负电性较大的F通过库伦力而结合； 若有第三个负离子要与H核结合，则受到已与H核结合的2个F的斥力，所以氢键有方向性和饱和性。 * 混合键与混合键型晶体 对于大多数晶体而言，它们的键并不单纯属于某一种，而具有某种综合性。换言之，许多晶体存在混合键。 1．石墨： Ⅰ．C原子的三个价电子同最近邻的三个C原子组成共价键，三个共价键几乎在同一平面上，构成层状结构。 Ⅱ．第四个价电子则自由的在整个层内活动，具有金属键的特点。（石墨是一种良导体，可做电极等） Ⅲ．层与层之间以范德瓦尔斯键结合。（结合力弱，所以石墨质地疏松，在层与层之间可插入其它物质，制成石墨插层化合物。） ——石墨是共价键、金属键和分子键的混合键。 2．SiO2、P2O5、B2O3等是形成玻璃的主要形成体，Stanworth发现均具有混合型键。其中SiO2有共价键──离子键；P2O5有共价键──离子键；B2O3有共价键──离子键。形成玻璃必须为混合键。 3．大部分合金都具有金属键──共价键的混合键型，同时键的性质可随成分变化，故可通过改变成分改变键性比例，从而改进材料性能等。（键的计算、设计即电子结构的计算、设计→材料设计。） 固体物理（Solid Physics） 重庆交通大学 * 王 念 重庆交通大学 土木建筑学院材料科学与工程系 固 体 物 理  Solid Physics 离子性结合 共价结合 金属性结合 范德瓦尔斯结合 元素和化合物晶体结合的规律性 § 2-4 范德瓦耳斯结合 VIII 族元素在低温时结合成的晶体 —— 非极性分子晶体 ? 分子晶体的作用力 —— 非极性分子晶体依靠瞬时偶极矩的相互作用而结合 —— 作用力非常微弱 —— 惰性元素最外层8个电子，具有球对称的稳定封闭结构 —— 某一瞬时正负电中心不重合使原子呈现出瞬时偶极矩 —— 使其它原子产生感应极矩 —— 1873年范德瓦耳斯(Van der Waals) 提出在实际气体分 子中，两个中性分子间存在着“分子力” 原子呈现出瞬时偶极矩 例如： —— 惰性元素具有球对称，结合时排列最