流体混合物的热力学性质解答.doc

第4章 流体混合物的热力学性质 一、是否题 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。 （对。即） 理想气体混合物就是一种理想溶液。 （对） 对于理想溶液，所有的混合过程性质变化均为零。 （错。V，H，U，CP，CV的混合过程性质变化等于零，对S，G，A则不等于零） 对于理想溶液所有的超额性质均为零。 （对。因） 理想溶液中所有组分的活度系数为零。 （错。理想溶液的活度系数为1） 体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。 （错。V，H，U，CP，CV的混合过程性质变化与该体系相应的超额性质是相同的，对S，G，A则不相同） 对于理想溶液的某一容量性质M，则。 （错，对于V，H，U，CP，CV 有，对于S，G，A则） 理想气体有f=P，而理想溶液有。 （对。因） 温度和压力相同的两种理想气体混合后，则温度和压力不变，总体积为原来两气体体积之和，总热力学能为原两气体热力学能之和，总熵为原来两气体熵之和。 （错。总熵不等于原来两气体的熵之和） 温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液，则混合过程的温度、压力、焓、热力学能、吉氏函数的值不变。 （错。吉氏函数的值要发生变化） 因为GE (或活度系数)模型是温度和组成的函数，故理论上与压力无关。 （错。理论上是T，P，组成的函数。只有对低压下的液体，才近似为T和组成的函数） 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后，其总体积为 30 cm3。 （错。混合过程的体积变化不等于零） 纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。 （对） 混合物体系达到汽液平衡时，总是有。 （错。两相中组分的逸度、总体逸度均不一定相等） 均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 。 （错。应该用偏摩尔性质来表示） 对于二元混合物体系，当在某浓度范围内组分2符合Henry规则，则在相同的浓度范围内组分1符合Lewis-Randall规则。 （对。） 理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。 （对。） 符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。 （错，如非理想稀溶液。） 二元溶液的Henry常数只与T、P有关，而与组成无关，而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。 （对，因，因为，二元体系，组成已定） 二、选择题 由混合物的逸度的表达式知，的状态为 （A，） A 系统温度，P=1的纯组分i的理想气体状态 B 系统温度，系统压力的纯组分i的理想气体状态 C 系统温度，P=1，的纯组分i D 系统温度，系统压力，系统组成的温度的理想混合物 二元混合物的焓的表达式为 ，则（C 由偏摩尔性质的定义求得） A B C D 三、填空题 某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 ，则b1 与 b2的关系是。 等温、等压下的二元液体混合物的活度系数之间的关系。 四、计算题 在一定T，P下，二元混合物的焓为 其中，a=15000，b=20000，c=-20000 单位均为J mol-1，求(a)；（b）。 解： （a） （b） 在一定的温度和常压下，二元溶液中的组分1的偏摩尔焓如服从下式 ，并已知纯组分的焓是H1，H2，试求出和H表达式。 解： 得 同样有 所以 （注：此题是填空题1的逆过程） 298.15K， 若干NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的溶液的总体积的关系为 (cm3)。求=0.5mol时，水和NaCl的偏摩尔。 解： 当mol时，18.62cm3 mol-1 且，1010.35cm3 由于，mol 所以， 酒窑中装有10m3 的96%(wt)的酒精溶液，欲将其配成65%的浓度，问需加水多少?能得到多少体积的65%的酒精? 设大气的温度保持恒定，并已知下列数据 酒精浓度(wt) cm3 mol-1 cm3 mol-1 96% 14.61 58.01 65% 17.11 56.58 解： 设加入W克水，最终体积Vcm3；原来有nW和nE摩尔的水和乙醇，则有 解方程组得结果： 对于二元气体混合物的virial方程和virial系数分别是和，试导出的表达式。计算20kPa和50℃下，甲烷(1)－正己烷(2)气体混合物在时的。已知virial系数 B11=-33，B22=-1538，B12=-234cm3 mol-1。 解： 由于virial方程可以表达成为以V（或Z）为显函数，则采用下列公式推导组分逸度系数表达则更方便， （T，x为一定数） 因为 ，或 所以 代入逸度系数表达式得 对于二元体系，有 所以 得 同样 混合物总体的逸度系数为 （有两种方法得到） 代入有关数据，得到计算结果