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目录 法拉第定律在熔盐点解中的适用性 电流效率的各种影响因素 阳极效应及其产生的原因 电流效率降低的三个原因 1、电解产物的逆溶解损失； 2、电流空耗； a、离子不完全放电 b、电子导电 3、几种离子在阴极上共同放电。 第一种形式的电流损失是主要的； 电流空耗：有两种途径，离子的不完全放电，比如说，Al3++2e→Al+和Mg2++e→Mg+，低价离子仍然存在于电解质中，由于挥发或歧化等原因而造成电流空耗。电子导电，由于金属溶解形成原子溶液或离子——电子溶液，使溶液具有半导体性质，这便造成了电流空耗。 几种离子共同放电，当体系中几种离子析出电位较接近时容易出现这种情况。比如： 在MgCl2—KCl熔体中电解制取镁时，在电流密度为0.5A.cm-2的情况下，镁与钾共同析出时MgCl2的临界浓度为7%，低于这个浓度就会因钾放电而造成电流损失。又如在铝电解过程中，钠离子在石墨上放电比在铝上放电更容易，因此要设法避免石墨电解槽衬露出，防止因钠离子放电而造成电流损失。 第二节 电流效率的各种影响因素 1、温度 2、电流密度 3、极间距离 4、电解槽结构 5、电解质组成 1、温度 温度过高，电流效率会降低。温度升高，增加了金属在电解质中的溶解，加速了阴、阳极产物的扩散，加剧了金属低价化合物的挥发等。温度过低会使电解质粘度升高，而使金属的机械损失增大，为了降低电解温度，同时保持电解质流动性良好，实际电解时常在体系中加入熔点较低的添加剂。如镁电解中所采用的电解体系通常是四元系MgCl2—KCl—NaCl—CaCl2。 2、电流密度 电流密度增大，电流效率提高。电流密度过高，将会引起多种离子共同放电，反而会降低电流效率。此外，电流密度过高，会使熔盐过热，导线和各接点上电压降增大，造成不必要的电能消耗。 3、极间距离 金属产物的溶解速度与极间距离有关，极间距离增大，使得阴极附近溶解下来的金属向阳极区扩散的路程加长，因而减少金属溶解损失，而使电流效率提高。但是，极间距离增大电解质中电压降也增大，电能消耗增大，电解质也可能过热。所以必须在改善电解质导电性能情况下调整极间距离。 4、电解槽结构 电解槽的结构直接影响到电解质在槽内的循环对流情况，实践中研究合理的电解槽结构（槽型）是提高电流效率及其它指标的重要途径。 5、电解质组成 体系的一系列物理化学、电化学性质，如密度、粘度、表面张力、金属的溶解度、电导、离子迁移性等等，都与电解质组成有关。所以改变电解质组成必然影响电流效率。 阳极效应及其产生的原因 阳极效应就是铝电解过程中发生在阳极上的一种特殊现象。当发生阳极效应时，在阳极与电解质的周边上出现许多细小的电弧光，槽电压上升数十伏（12~120伏特），电解质停止沸腾，并以小滴状在阳极周边上飞溅，大型电解槽上部结构出现微微颤动，并伴有响声。 阳极效应现象 1、阳极周围发生明亮的小火花，伴劈啪声； 2、阳极周围的电解质被气体拨开，阳极与电解质界 面上的气泡不再大量析出； 3、电解质不再沸腾； 4、电压急剧上升（4V→30~50V，甚至100V）。 研究发现：在阳极效应期间，阳极气体成分发生了明显变化，一氧化碳气体上升到60%左右，二氧化碳下降到20%左右，另有20%左右的四氟化碳（CF4）气体。四氟化碳气体出现，标志着阳极上出现了氟离子放电。 产生原因 电解质中缺少氧化铝； 电流密度大，易发生阳极效应，电流密度越大，发生阳极效应时氧化铝浓度越高，反之亦然。 发生阳极效应时的最低电流密度为“临界电流密度”。 阳极效应机理—湿润性理论 该理论认为阳极效应是由于电解液对阳极的湿润性改变所致。当电解液内氧化铝浓度高时，电解液对阳极的湿润性好，阳极过程中产生的气泡很容易从阳极上排挤掉；当氧化铝浓度降低时，电解液对阳极 的湿润性变坏，阳极上的气泡不易被排开，于是小气泡合成大气泡，最终在阳极底掌形成一个气膜层，从而发生阳极效应。 在发生阳极效应时，向电解质中添加氧化铝，电解液对阳极效应的湿润性重新变好，于是阳极气膜遭到破坏，效应熄灭，恢复正常电解过程。 电解质对阳极底掌的湿润性 氟离子放电理论 这种理论认为阳极效应是由于阳极过程发生改变，及氟离子的放电所为。该理论的依据是，阳极效应发生前和发生中，阳极气体中除了二氧化碳和一氧化碳之外，还有四氟化碳气体。在临近阳极效应时，阳极气体含有少量的四氟化碳（0.4~2%），而效应发生时，四氟化碳气体含量上升到15~35%。 该理论认为，在氧化铝浓度高时，电解质中铝—氧—氟离子中氧离子的比例较大，此时阳极理论上氧离子放电，但是氧化铝浓度低时（2%以