《单元一气相色谱分离原理.ppt

《工业分析技术》PPT 茨维特实验 色谱法基础知识 色谱法基础知识 色谱法的分类 气相色谱固定相 在气相色谱分析中，要实现混合物中各组分的分离，主要决定于色谱柱中的固定相。气相色谱中所使用的固定相包括固体固定相、液体固定相和合成固定相三类，但使用最多的是液体固定相。 在气液色谱中使用的固定相是涂在固体支持物(载体)上的一层液膜，称为固定液，它直接对各组分起分离作用。载体不直接起分离作用，但对柱效会产生影响。因此，对固定液和载体都有一定的要求，对它们的特性及选择也要进行研究。 对固定液的要求 首先，要求有较大的溶解度和高的选择性，这样，各组分随载气通过色谱柱时在固定液中有较大的、各不相同的溶解度，就有可能达到良好的分离。 其次，要求蒸气压低，在实际的操作柱温下不易挥发(蒸气压一般在1．3332～13．332Pa)，以免固定液容易流失。第三，固定液的化学稳定性要好，在一般情况下不与载体、组分和载气起不可逆化学反应。 此外，固定液的使用温度范围要宽，黏度要小，凝固点要低，热稳定性要好，在较低温度下不凝固，在较高温度下不发生分解、聚合和交联。 色谱柱固定相 固定液的涂渍、装柱及老化 《工业分析技术》PPT 固定液的特性 气液色谱分析中使用的固定液种类很多，用什么来标度它的分离特性呢?目前大都采用相对极性和固定液的特征常数进行标度。各种固定液的相对极性在O～100之间，以20为一级，分为五级，用“+”表示，非极性用“一”表示。各种固定液相对极性大小列于表5-3 《工业分析技术》PPT 固定液的分类 固定液按极性大小可分为五类： 第一类非极性固定液。这一类固定液多为饱和烷烃，如正癸烷、正十八烷、异卅烷(角鲨烷)、阿皮松(常用L、M、N型)等，其中异卅烷最常用，称为标准非极性固定液，其极性定为零。这类固定液与组分分子的作用力是色散力，主要用于分离一般烃类和非极性化合物。 第二类弱极性固定液。主要为含甲基的硅氧烷类，分为硅油和硅橡胶。硅油类如硅油I、OV一101、PMS一100等。硅橡胶类如SE一30、SE一54等。高真空硅脂／丁二酸丁二醇聚酯属硅脂类。 第三类中等极性固定液。这类固定液种类很多，应用也广。如含各种极性基团的聚硅氧烷类有QF-l、SP-2401等。含苯基的聚硅氧烷有OV-17、DC-704、OV-25等。 属中等极性固定液的还有各种一元酸酯，如邻苯二甲酸二壬酯(DNP)、己二酸二辛酯。另外，磷酸三苯酯、司班一80、吐温一60以及聚间苯二酚等都属中等极性固定液。这类固定液的最高使用温度为200～300℃，中等极性，可用于分离沸点相近的烷烃、烯烃、芳烃和环烷烃以及醇类和酮类，也可用于各种卤化物的分离。 第四类极性固定液。极性固定液的种类也很多，分子中都含有很强的极性基团，与样品分子的作用力属静电力和诱导力。这类固定液主要有含氧化合物如D一山梨醇，含腈基化合物如苯乙腈、β，β‘-氧二丙腈、各种二醇类及聚烷基氧化物等。 第五类特殊类型固定液。如有机皂土一34，它是一种极性很强的固定液，最高使用温度为180～200℃，对芳香族异构体的分离非常有效，如邻、间、对二甲苯的分离。 固定液的选择 相似相溶原理是指结构或极性相似的物质之间具有较大的溶解度。色谱分析中要实现组分的分离，就要使固定液对各组分具有不同的保留能力，而固定液对组分的保留能力就取决于组分在两相中的溶解和解吸能力的大小。因此，可按以下原则进行选择： （1）非极性样品 应选择非极性固定液，此时P=0，级数为-1或+1。不论非极性组分多少，均按沸点高低顺序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出。例如，正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、正十三烷等组分在SE一30柱上分离时，正辛烷先流出，正壬烷流出以后各组分依次流出。而对烃和极性物质的混合物，同沸点的极性物质先流出。 （2）中等极性样品应选中等极性固定液，组分基本按沸点顺序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出。而对沸点相同的非极性与极性组分，非极性组分先流出。 （3）强极性样品应选强极性固定液。组分按极性大小顺序流出，但样品中如有非极性组分，则非极性组分先流出。易形成氢键的样品，应选用氢键型固定液进行分离。 载体 理想的载体应具有表面惰性好，没有吸附活性，没有催化作用，热稳定性好，孔结构合适，比表面适当，机械强度高等性质。 气液色谱中使用的载体，可分为硅藻土型和非硅藻土型两大类。硅藻土型载体是目前使用最普遍的一类载体，由于制造工艺的不同，又分为红色硅藻土载体和白色硅藻土载体。非硅藻土载体：即除硅藻土载体以外的其他载体，对某些特殊样品的分析很有用，常用的有玻璃微球、氟载体、氟氯载体、碳化硅载体、陶瓷载体等。 合成固定相 合成固定相又称高分子多孔微球固