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基于印迹分子聚合物改性金电极的阿特拉津传感器Reo Shoji,Toshifumi Takeuchi,and Izumi Kubo 印迹分子聚合物(MIP)已经应用于人体上。在我们目前的研究中,MIP作为分子识别元件应用于化学传感器。我们构建了一个阿特拉津传感器基于MIP对阿特拉津和对金电极电化学还原的选择性。阿特拉津是由甲基丙烯酸和乙二醇直接聚合到金电极表面上的高分子聚合物。通过向MIP加入氯化锂,使阿特拉津相比Ag/AgCl参比电极减少低于-800mV,pH为3。阿特拉津的阴极电流取决于阿特拉津的浓度在1-10uM的范围。传感器的选择性表现出对阿特拉津的回应。而其他聚合物改性电极并没有显示出对阿特拉津选择性反应,因此这意味着阿特拉津的印迹分子聚合物作为传感器的识别元件。 生物识别分子如酶、抗体和受体选择性传感的研究和利用,目前人工受体印迹分子聚合物(MIPs)在许多实际应用中正在接受检验。相比较生物受体的昂贵、合成复杂以及不稳定的问题使得MIPs在分析化学更有前途。 MIPs被应用于各种分析方法。由于它们特定的亲和力,它们主要用作代替抗体,被应用于抗原竞争结合化验使用放射性标记配体。分析物如茶碱、安定、吗啡可以由这种竞争性绑定化验。这种方法也可以用于生物活性物质如毒品、除草剂、杀虫剂。 MIPs的另一个应用是固相萃取的亲和色谱法。在这种应用中,微粒的MIPs用作固相集中和单独的化学物质分子结构类似。例如除草剂阿特拉津、补草净已经用了这种方法。 最近MIPs被用作分子识别膜或层的化学传感系统。提出了MIPs和传感器的组合应用。例如:石英晶体微量天平、表面等离子体共振设备、场效应器件、电导测定法。这些传感器是基于MIP膜或层绑定的印迹分子引起的。 当绑定分析物本身反应表面的固体支持MIPs的准备,可以检测出被分析物的反应提供一个简单和快速反应系统。 在这项研究中,我们旨在建立一个简单的基于MIPs和快速分析系统。为此我们提出一个利用安培计的电化学传感器绑定分析物的MIPs电化学反应分析方法。为了建立这样的一个传感系统,阿特拉津被选为模型分析物。正如atrazine-imprinted聚合物已经被Sergeyevox和Matsui应用于系统中。这些研究利用所需的MIPs准备从甲基丙烯酸(MAA)和乙二醇相比其他反应具有良好的灵敏度聚合得到。 Pospisil报道了电化学还原的阿特拉津。根据Pospisil的报道,除草剂阿特拉津等可以减少汞电极水溶液虽然很少的溶解度。这让我们考虑一个电极改性的阿特拉津MIPs选择性的电化学反应。 在这项研究中,我们描述了一个基于电化学还原的阿特拉津传感系统和印迹分子聚合物层金电极作为识别元素。表面的电极与聚合物改性,而阿特拉津不绑定或与其他化合物结合程度较轻。绑定阿特拉津可以降低电极表面的电化学原理。在本文中,我们描述了一个阿特拉津传感器的制造工序准备,从一个金电极和阿特拉津MIPs的电化学特性。也讨论了MIPs作为分子识别元件的效率。实验部分材料:阿特拉津是来自关东大化学品(日本东京)。西玛津和MCC从日本和光制药公司购买为除草剂测试标准的化学物质。EDMA、MAA、DMF、在使用前先蒸馏净化以消除稳定剂使用。其他实验室使用前未经纯化。MIP-Modified电极的制备:本研究中使用的电极是QA-A9-Au和从日本精工株式会社购买的最初用于商业石英晶体微量天平传感器、层积和捏造的黄金的石英晶体、电极的形状是平的,因此适合MIPs表面的直接聚合。 电极的表面用溅射离子镀膜机清理30~60s,后立即将电极浸没在乙醇/水(4:1)包含烯丙硫醇(53μM)和丁硫醇(13μM)的溶液中至少反应两小时。其目的是引入乙烯基组到金电极表面,以上步骤都是在干燥氮气的环境中进行。 将12mg的阿特拉津溶解于500μL的DMF和15mL的MAA中总共有250μL的EDMA交联单体和5mg的2,2-偶氮二异丁腈混合添加在一起。混合物的表面用氮气净化10s。 待电极在氮气中干燥后立即放在玻璃板上,将反应混合物滴落在金电极表面,然后盖上盖玻片。聚合是在4摄氏度寒冷的空间中进行紫外线照射。保持这些条件维持2h。空白聚合物改性电极准备使用相同的反应混合物没有添加试样。空白聚合物可以用作NIP修改控制电极。 图1所示:MIP电极的制备过程:(a)在改性金电极表面滴加烯丙硫醇和丁硫醇,(b)保持紫外线照射,(c)从MIP中去除阿特拉津,(d)介绍电解质溶液 将电极放在甲醇/醋酸(7:3)中清洗2小时以去除试样。将电解液引入聚合物层,聚合物-涂层电极浸在0.1M的电解质溶液中,例如氯化锂溶解在DMF电化学测试之前。相比聚合物涂层电极或没有支持的电解质。仪器:进行电化学测量与计算机控制的伏安法分析仪(BAS:CV-50W,日本.东京
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