上大 无机化学A 第三章化学热力学.ppt

化学反应的方向 有关Gibbs自由焓的讨论： (1) 自由焓(G)是状态函数； (2) 自由焓(G)具有广度（容量）性质； (3) 在恒温恒压的条件下，G的变化? G是体系对外作有用功的本领。 （水的流动）： 类比化学反应 h1 G反应物 ? h0 ? G= G生成物 - G反应物0 h2 G生成物 化学反应的方向 于是，我们找到了化学反应自发性的判据： 在等温等压条件下，若? G= G生成物 - G反应物0 则化学反应自发； ? G= G生成物 - G反应物0 则化学反应非自发。 例1：甲烷的燃烧(反应自发) 例3：水的分解(反应非自发) CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) H2O(l) = H2(g) + 1/2O2 G CH4(g) + 2O2(g) G H2(g) + 1/2O2(g ) ? G= G CO2(g) + 2H2O(l) - G CH4(g) + 2O2(g）= -818kJ 0 ? G= G H2(g) + 1/2O2 - G H2O(l) = 237kJ0 G H2O(l) G CO2(g) + 2H2O(l) 化学反应的方向 (4)当温度升高时，体系的自由焓G要发生变化，而化学反应的自由焓变化随温度的改变有较大的改变。 例： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) T(K) 298 473 673 873 1073 1273 ?rGm? / kJ·mol-1 130 103 71 39 7 -25 说明：低温1073K ?rGm? 0，反应非自发； 高温1273K ?rGm? 0，反应自发。 化学反应的方向 3、标准摩尔生成吉布斯自由能（ ?fGm? ） 与焓类似，用?rGm?表示标准摩尔反应的吉布斯自由能变，而用?fGm?表示物质的标准生成吉布斯自由能。 　　一纯物质的?fGm?是在1.01×105Pa下由最稳定单质生成1mol物质时，反应的自由能变化。并且规定最稳定单质的?fGm?为零。 　　热力学数据表中给的一般是298K时的生成自由能(?fGm?)其单位是kJ·mol-1。 　　注:①逆过程?G与正过程的?G数值相等，符号相反。 　　 ②如果一个反应是多个反应的和，总反应的?rG?等于各反应?G之总和。 4、利用物质的?fGm?计算反应的?rGm? 如： aA + bB ＝ dD + eE 　　?rGm? = (d?fGm?D + e?fGm?E) - (a?fGm?A + b?fGm?B) =∑υ ?fGm?（产物）－ ∑υ ?fGm?（反应物） 例：求反应4NH3(g)+5O2(g) = 4NO(g)