3.3反应精馏绪论.ppt

* 3.3.1反应精馏的应用 3.3.2反应精馏过程 3.3 反应精馏 返回 * 3.3.1 反应精馏的应用 两种类型：一种——利用精馏促进反应 二种——通过反应促进精馏分离 一、利用精馏促进反应的反应精馏 例：酯化 酸醋与乙醇生成酸醋乙酯 酯交换 醋醋丁酯与乙醇反应 皂化 氯丙醇皂化生成环氧丙烷 * 适用于：①可逆反应 反应产物相对挥发度大于或小于反应物时，由于精馏原因，产物一生成立刻离开反应区。 ②连串反应：A→R→S 两种类型：1.S为目的产物 将生成R和生成S二个反应器合并在一起，利用精馏提供不同的条件，缩短反应时间，提高收率和产品纯度。 2.R为目的产物 利用精馏把产物R尽快移出反应区，避免副反应进行。 * 二、利用反应促进精馏的反应精馏 例：分离近沸点的混合物 1+2组分 产物1 产物2 反应添加剂3 3与2反应生成难挥发产物 添加剂3 实现该反应精馏过程的基本条件： 1.反应是快速可逆的，反应产物仅仅存在于塔内； 2.添加剂必须选择性地与异构体之一反应； 3.添加剂、异构体和反应产物沸点之间的关系符合精馏要求。 * 三、催化精馏 非均相催化精馏 优点1：既起加速反应的催化作用，又作为填料起分离作用。 适用于： 可逆反应、连串反应 例：甲醇与C4反应生成甲基叔丁基醚（MTBE） ——美国CR﹠L公司开发 催化剂：强酸性阳离子交换树脂 反应特点：MTBE和甲醇、异丁烯和甲醇均形成最底共沸物。 * 循环甲醇 MTBE 95% 甲醇原料 C4原料 预反应器 催化精馏塔 甲醇回收塔 水洗塔 C4馏分 工艺流程： * 该工艺优点： 转化率高 采用固定床反应：96%-97% 催化精馏：99.9% 节能 反应放出热量全部用于产物分离； 投资少 水、电、汽消耗仅为非催化精馏工艺的60%。 * 优点2：可移出产物中产生的对催化剂污染物，延长催化剂的寿命。 反应段催化剂的装填要求： 1.使反应段的催化剂床层有足够的自由空间，提供汽液相的流动通道，以进行液相反应； 2.具有足够的表面积； 3.允许催化剂颗粒的膨胀和收缩； 4.结构简单、便于更换。 返回 * 3.3.2 反应精馏过程 一般精馏塔： 精馏段 提馏段 反应段 确定进料位置的原则： 1.保证反应物与催化剂充分接触； 2.保证一定的反应停留时间； 3.保证达到预期的产物分离。 * 流程设计依据： 反应类型和反应物、产物的相对挥发度的关系 ① A C A C ② A C A C A C D ③ A C+D 或A→C→D * ⑤ A+B C+D C D B A ④ A+B C+D C+D B A * 对于催化精馏塔： 催化剂填充段应放在反应物含量最大的区域 ——反应段 ①异戊烯醚脱醚 ②异丙苯生产 异戊烯醚 异戊烯 醇 丙烯 苯 异丙苯 * 3.3.3 反应精馏特点 1.选择性高 2.转化率高 3.产品纯度高 4.生产能力高 5. 能耗低 6.投资少 7.系统容易控制 1.受催化剂活性范围限制 2.适用范围小，产物和反应物相对挥发度要满足要求。 1、盐效应精馏 用可溶性盐代替萃取剂作为萃取精馏的分离剂，可得到比普通萃取精馏更好的分离效果。 3.4　其他特殊精馏 * (1)溶盐精馏 盐效应：盐析和盐溶 与萃取精馏基本相同，区别在于溶剂是盐 盐不挥发，可从塔顶加入，无需溶剂回收 * 溶盐精馏盐的加入方式 将固体盐加入回流液中，塔顶得到纯产品 盐溶液和回流液混合。由于盐溶液含有重组份，会污染产品。 将盐加入再沸器，起破坏共沸物的作用。适用于盐效应很大或产品纯度要求不高的场合。 * 溶盐精馏优点和缺点 盐类完全不挥发，能耗低 盐效应作用明显，用量少 盐的溶解和回收循环比较困难。 * (2)加盐萃取蒸馏 比溶盐精馏还要复杂，增加了溶剂和溶盐 与萃取精馏完全相同 既发挥了盐增强萃取精馏的作用，又克服了固体盐回收和输送的困难。 * 加盐萃取蒸馏应用实例 乙醇、丙醇、丁醇和水，有共沸物，采用该技术可以实现预期分离效果。 酯—水物系分离。用该法提纯乙酸乙酯的研究已经取得进展。 * 2、分子精馏 分子