2008高考化学一轮复习 微粒间的相互作用3 ppt.pptVIP

缺电子分子的结构 缺电子原子化合物的三种类型 （1）缺电子原子与多电子原子化合, 若分别属于不同化合物，可通过配键形成分子加合物；若属于相同化合物，则可生成多聚分子。前者如H3N?BF3，后者如（AlCl3)2： （2）缺电子原子与等电子原子化合，生成缺电子分子： 硼烷中的多中心键 已知的硼氢化合物都是缺电子分子, 乙硼烷是有代表性的分子. 对其结构曾有过长期争论： （1）乙烷式还是桥式？ （2）它的化学键如何形成？ 大量研究证实了乙硼烷具有桥式结构，桥H–B键比端H – B键长： B2H6的3c-2e模型：B为不等性sp3杂化，杂化轨道分为两组：第一组的2个杂化轨道各有一个价电子，形成两个端B – H键；第二组2个杂化轨道将与另一个（同样杂化的）BH3生成桥B – H键，由于只有一个价电子，故其中有一个空的杂化轨道： 两个BH3聚合，生成两个香蕉状B – H – B桥键，都是3中心2电子键: 硼的较高氢化物中有3种基本形式的键： （1）正常的双电子键，如B – H、B – B键； （2）B – H – B桥键； （3）将多个B结合起来的多中心离域键: 3中心2电子硼桥键（开放式三中心键）、 3中心2电子硼键（关闭式或向心式三中心键）、 5中心6电子硼键。下面图示多中心离域键: 硼氢化物中的多中心离域键(示意图) 5c-6e硼键 金属烷基化合物中的多中心键 碱金属、碱土金属和硼族元素如 Li、Be、B、Al等是缺电子原子，它们的烷基化合物也能通过多中心键结合。下面给出金属烷基化合物的实例，在许多情况下就是– CH3的一个sp3杂化轨道取代了硼烷中桥氢1s轨道。 气相Be(CH3)2主要是二聚体，也有少量单体和三聚体: MgAl2(CH3)8分子(隐氢图) Mg为sp3杂化，与2个Al形成4个CH3桥键 Al(CH3)3的二聚体Al2 (CH3)6 一些新型多原子分子 碳原子簇的一些可能结构 2. 球烯包合物 C60直径为0.7 nm，内腔可能容纳直径达0.5 nm的金属离子, 形成球烯包合物. 1991年制备出第一个球烯包合物La＠C82 .目前得到的多为稀土、碱土和碱金属的包合物，以及惰性气体和非金属包合物. 多数只包入一个原子，少数包入两个或三个原子. 单原子包合物中,金属原子M偏离笼中心而靠近某六元环. 多原子包合物中的2个或3个原子也彼此分开，偏离中心. 3. 球烯的离子化合物与共价化合物 块状C60以各种各样的化合物形态起着绝缘体、导体、半导体和超导体的作用. K、Rb 、Cs等碱金属与C60的化合物具有超导性。 * * 六、多原子分子的结构与性质 CO2的分子结构 如果按路易斯规则，CO2分子的电子式是 ，但是，这并不符合实际情况。在CO2分子中，C、O都采取sp杂化方式，碳原子的sp杂化轨道分别与两侧的氧原子的sp杂化轨道形成σ键，氧原子的另一个sp杂化轨道被孤对电子占据，位于分子的两端： 3个原子在X轴方向上呈直线排列。分子中的每个原子都有两个未杂化的2p轨道垂直于X轴，分别在Y轴方向和Z轴方向。碳原子的两个2p轨道中各有1个电子；氧原子的 离域大π键和共轭分子 两个2p轨道，一个是单电子占据，另一个有两个电子占据。如果中心的碳原子用Y轴方向的2p轨道与左侧的氧原子Y轴方向的单电子占据的2p轨道形成π键，此时，右侧氧原子也有Y轴方向的2p轨道，只是已被两个电子占据，实际上由于条件允许，这3个轨道同时相互作用，生成了分布在3个原子之间的大π键： 同样道理，在Z轴方向也生成了分布在3个原子之间的大π键： 因此，在CO2分子中包含两个等价的3中心4电子π键，用 表示。通常我们不能写出CO2分子正确的电子式，就是由于分子中这种3中心键的存在。 苯分子 苯分子里的每个碳原子取sp2杂化轨道，每个碳原子有一未参加杂化的p轨道。由于苯分子是平面分子，因此6个未参加杂化的p轨道是互相平行的。所以苯分子里有 大π键。 O3分子里的大π键 臭氧分子是平面三角形（包括孤对电子对）。臭氧分子中的中心氧原子取sp2杂化轨道，有一个未参与杂化的p轨道，它垂直于分子平面，每个配位氧原子有一个p轨道，于是相互平行的三个p轨道。因此分子里形成有一个 大π键。 常见的还有HgCl2有两个 键，CO32-、NO3-、BF3有 键。 配位