聚合物共混物的力学性质.ppt

影响银纹化的因素 分子量 （分子量高银纹强度大） 分子取向（平行受抑制，垂直易引发） 环境，如溶剂、老化、热应力，等 苯，苯乙烯；臭氧； 临界形变值和临界应力下降，内应力就可引起银纹，叫溶剂银纹化（降低表面能，溶胀） 表面活性剂也可引起银纹化 银纹和剪切带的相互作用 银纹遇上剪切带得以愈合终止（剪切带中大分子高度取向，限制其发展） 银纹尖端引发新的剪切带，新剪切带终止银纹； 剪切带使银纹的引发，增长速率下降 6.3.2共混物的形变 相界面处产生应力集中，剪切带和银纹的引发核心 分散相的应力集中效应，P/R 赤道 影响形变的因素：银/剪比例 基体性质：韧性越大，剪切比例增大 应力：随应力增大和速率增加，银纹比例增加，压力促进剪切，张力促进银纹 大分子取向：剪切成分增加，银纹化降低 橡胶含量：银纹和剪切都增加，但银纹更显著，同时银纹终止也增加。 Wu竞争判据 从高分子链的结构特征上引入两个分子结构参数: 链缠结密度νe和无扰链特征比C∞ 银纹引发应力σz∝νe1/2 临界屈服应力{σy} ∝C∞ 竞争判据:当σz{σy}时基体倾向于银纹化;反之,则倾向于剪切屈服破坏。 银纹与剪切屈服的先后顺序 PA/PPO(含橡胶)和PC/ABS两个体系进行对比研究发现： 对于PA/PPO(含橡胶)体系,基体银纹引发先于剪切屈服;而对于PC/ABS体系,基体剪切屈服强度较低, 首先引起剪切屈服,然后在塑性区前沿引起界面脱粘和基体银纹化现象。 共混物的力学强度 由于应力集中效应，实际强度较理论强度低，一般拉伸强度下降 若能有效终止银纹发展，愈合裂纹，强度不一定下降。如，复合材料 冲击强度可大大增加 增韧机理 50年代，HIPS，ABS；70年代，超韧PA；80年代PPO/HIPS，刚性粒子 能量耗散途径，分散相的作用 橡胶增韧塑料；刚性粒子（有机、无机）增韧 韧性的表示方法 冲击强度（冲击破坏所耗功，理论上为快速拉伸实验中应力-应变曲线下的面积） 应力-应变曲线下的面积 特征表面破裂能 破裂韧度 韧性提高方法 断裂伸长率变化小的情况下，提高拉伸强度；例如玻纤增强聚酯 提高断裂伸长率， 如HIPS 注意：冲击是在高速条件下，试样形状、尺寸不同，结果不同 橡胶增韧塑料 早期的增韧理论 能量直接吸收理论 1956年Merz 冲击 裂纹，橡胶跨越裂纹，裂纹发展拉伸橡胶吸收能量。 Newman 计算此能量不超过1/10 不能解释气泡、玻璃珠等增韧 早期的增韧理论 次级转变理论 Nielsen 韧性与次级转变有关，橡胶增加了塑料的次级转变 如PC、POM；但PPO没有 早期的增韧理论 屈服膨胀理论 Newman， Strella 认为韧性来源于屈服形变值 早期的增韧理论 裂纹核心理论 Schmitt，橡胶颗粒为应力集中点，产生小裂纹，扩展需要能量 橡胶增韧理论进展 银纹-剪切带理论 目前普遍接受，同时考虑橡胶和基体 银纹或剪切带的大量产生和二者的相互作用。 橡胶颗粒：1）充作应力集中中心，诱发作用；2）控制银纹的发展，并及时终止银纹；3）阻滞转向并终止已存在的小裂纹发展 不足：未提供银纹终止的详细机理，引发多重银纹问题缺乏严格数学推导 Bragaw提出银纹支化理论 据Yoff，Griffith裂纹动力学理论 裂纹产生， 缓慢发展，长度达到临界值，达到极限速度，支化、转向 支化结果：增加银纹数目，吸收能量；降低前沿应力，银纹终止。 影响橡胶增韧塑料的因素 基体的特性 橡胶相的影响 界面 基体的特性 分子量及分布（分子量大有利韧性） 组成及特性（基体韧，有利增韧） 脆性基体（PS，PMMA），准韧性基体（低速为韧，冲击为脆，PA，PVC） 橡胶相的影响 橡胶含量（含量增加，韧性增加，但不能多，否则其他性能损失） 橡胶粒径 不同基体所需最佳值不同，大的对终止银纹有利，小对诱发银纹有利；粒径分布越窄，越有利脆韧转变。 橡胶玻璃化转变温度 温度下降，韧性增加 相容性（适中） 橡胶内包容物（有效体积增加，增韧；但不能太多，否则失去增韧作用） 交联度（适中） 界面 良好的界面粘合，有利于增韧 随界面结合提高，由银纹向剪切屈服变化 PVC/NBR SAN/R-PMMA（R-CS） 临界基体层厚度 Wu把橡胶的体积分数和粒径大小结合归一化 刚性粒子增韧 PC/SAN 冷拉机理 PP/CaCO3，空洞化，银纹机理 CHAPTER 6. 聚合物共混物的力学性质 2004年3月31日 本章主要内容 共混物性能与其纯组分性能之间的一般关系 共混物的玻璃化转变及力学松弛（小变形，近似线性） 共混物的力学强度（大变形） 橡胶增韧塑料机理 其他增韧机理 概述 共混物性能不仅与组分性