有机所质谱讲义.ppt

有机分子的裂解规律 离子的裂解方式： 饱和烃 芳烃 醇和酚 酸 醛、酮 其它化合物 结构未知（C6H12O，酮） 质谱分析的应用 在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性质： （l）原则上除同位素峰外它是最高质量的峰。但某些样品会形成质子化离子(M＋H)+峰（醚，脂，胺等），去质子化离子(M－H)+峰（芳醛、醇等）及缔合离子(M＋R)+峰； （2）符合“氮律”； （3）存在合理的中性碎片损失。在有机分子中，经电离后，分子离子可能损失一个H或CH3，H20，C2H4…等碎片，相应为 M-l， M-15， M-18，M-28…碎片峰，而不可能出现M－3至M—14，M一21至M－24范围内的碎片峰，若出现这些峰，则峰不是分子离子峰。 （4）在EI源中，若降低电子轰击电压，则分子离子峰的相对强度应增加；若不增加则不是分子离子峰。 分子离子峰的相对强度直接与分子离子稳定性有关，大致顺序是： 芳香环＞共轭烯＞烯＞脂环＞羰基化合物＞直链碳氢化合物＞ 醚＞脂＞胺＞酸＞醇＞支链烃同系物中，相对分子质量越大则分子离子峰相对强度越小。 2．化学式的确定 由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测定分子离子或碎片离子的质荷比（误差可小于10-5），则利用表21-3中的确切质量求算出其元素组成。 如CO与N2两者的质量数都是28但从表21-3可算出其确切质量为27.9