第7章 难溶强电解质的沉淀-溶解平衡.docVIP

辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 第七章难溶强电解质的沉淀-溶解平衡 7-1难溶电解质的溶度积和溶解度 　　7-1-1溶度积常数 根据溶解度大小分类物质 严格来说，在水中绝对不溶的物质是没有的。通常按溶解度的大小分为： 难溶物质 微溶物质 易溶物质 溶解度小于0.01g/100g 的物质； 溶解度在0.01～0.1g/100g 之间的物质； 溶解度较大者。 难溶强电解质在水中的行为 难溶强电解质例如BaSO4在水中虽然难溶，还会有一定数量的Ba2+和SO42-又有可能回到BaSO4晶体和溶液相应的离子之间达到动态的多相离子平衡，简称为溶解平衡。 溶解平衡的平衡常数-溶度积常数(溶度积) BaSO4(s)溶解平衡的平衡常数表达式为： (BaSO4)=c(Ba2+)c(SO42-)/(cθ)2 　　对于一般难溶电解质（AmBn），其溶解平衡通式可表示为： AmBn(s) mAn+ + nBm- 　　溶解平衡常数表达式为： （3.4.1） 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 此溶解平衡常数称为溶度积常数（简称溶度积）。 　　 溶度积表达式的含义：在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度幂的乘积为一常数。 　　溶度积的物理意义 是表征难溶电解质溶解能力的特性常数。 　　溶度积的有关说明 　　(1) 与其它平衡常数一样， 也是温度的函数，它可以由实验测定，也可以通过热力学数据计算。文字教材中附录6列出了常温下某些难溶电解质的溶度积的实验数据 ，粗略计算时其数值可当作 使用。 (2) 值得注意的是：上述溶度积常数表达式（3.4.1）虽是根据难溶强电解质的多相离子平衡推导而来，但其结论同样适用于难溶弱电解质的多相离子平衡。例: AB型难溶弱电解质的溶解平衡。 在AB型难溶弱电解质的多相体系中存在着下列平衡： AB(s) AB(aq) ；= c(AB)/cθ AB(aq) A+ + B-； = /cθ ? = c(A+)?c(B-)/(cθ)2= (AB) (AB)= c(A+)?c(B-)/(cθ)2 (3.4.2) 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 式(3.4.2)实际上与式(3.4.1)相同。 　　 溶解度和溶度积的相互换算　　换算说明 根据溶度积常数关系式，难溶电解质的溶度积和溶解度之间可以互相换算。但在换算时，应注意浓度单位必须采用mol·L-1；另外，由于难溶电解质的溶解度很小，溶液浓度很小，难溶电解质饱和溶液的密度可近似认为等于水的密度。　　(1) 已知溶度积, 计算溶解度S (→S ) [例-1] 已知BaSO4在298.15K时的溶度积为1.08×10-10，求BaSO4在298.15K时的溶解度。结果为 S (BaSO4)=1.04×10-5 mol·L-1 　　 解：设BaSO4的溶解度(S)为 x mol·L-1 　　 因BaSO4为难溶强电解质，且Ba2+、SO42-基本上不水解，所以在BaSO4饱和溶液中： BaSO4(s) Ba2+ + SO42- 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：无机化学 AB型难溶强电解质 计算结果表明：对于基本上不水解的AB型难溶强电解质，其溶解度（S ）在数值上等于其溶度积的平方根。即： S =×cθ (3.4.3) AB2型难溶强电解质 同时可推导出AB2(或A2B)型难溶电解质(如CaF2、Ag2CrO4等)其溶度积和溶解度的关系为： S = ×cθ (3.4.4) 式(3.4.3)、(3.4.4)也近似地适用于微弱水解的AB型、A2B(或AB2)型难溶强电解质。如CaSO4、AgCl、AgBr、AgI等，但不适用于易水解的难溶电解质(如ZnS)和难溶弱电解质及在溶液中易以离子对形式存在的难溶电解质。（为什么请读者思考！ S = ×cθ 　　(3.4.3) 为什么不适用于易水解的难溶电解质(如ZnS)?　　因为在易水解的难溶电解质饱和溶液中。阳、阴离子 年 月 日 x0404-08 辽