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第二章 红外光谱 一、概述 Introduction 二、红外光谱基本原理 Principles of Infrared Spectroscopy 三、特征基团与吸收频率 Functional Group and Absorption Frequency 四、红外光谱的解析应用 Analysis of Infrared Spectroscopy 二、红外光谱基本原理 伸缩振动 化学键两端的原子沿键轴方向作来回周期运动 对称伸缩振动?s、非对称伸缩振动?as 键长有变化，键角无变化。 弯曲振动（变形振动） 使化学键的键角发生周期性变化的振动 面内弯曲振动?（剪式振动?、面内摇摆?） 面外弯曲振动?（面外摇摆?、扭曲振动?） 基团频率和红外光谱的分区 (1) 4000-2500 cm-1 区域 氢键伸缩振动区：O-H、N-H、C-H 和 S-H 等。 (2) 2500-1600 cm-1 区域 叁键和双键伸缩振动区：C≡C、C≡N、 C=C、C=O等。 (3) 1600-1450 cm-1 区域 苯环骨架振动 (4) 1600-1300 cm-1 区域 面内弯曲振动区：-CH3、-CH2、-CH、-OH等。 有机化合物各种官能团的特征吸收 * * Infrared Spectroscopy （IR） 刘媛媛化工与制药工程系 一、概述 红外吸收光谱（IR）是一种分子振动-转动光谱（吸收光谱），是由分子的振动-转动能级间的跃迁而产生的。 峰位 峰强 峰形 IR 判断可能存在的官能团 推断未知物结构 对于某一特定的官能团和相关的化学键，不管分子中其他部分的结构如何，它总是在相同或几乎相同的波数处产生特征的吸收谱带，除光学异构体及长链烷烃同系物外，几乎没有两种化合物具有相同的IR谱图。 特征性强 应用范围广 分析速度快 样品量少 波长（?m） 波数（cm-1） 近红外区： 0.78 ~ 2.5 12820 ~ 4000 中红外区： 2.5 ~ 25 4000 ~ 400 远红外区： 25 ~ 300 400 ~ 33 绝大多数有机化合物红外吸收波数范围：4000 ~ 400 cm-1 用波长2.5~25 ?m，频率4000~400 cm-1的光照射样品，引起分子内振动和转动能级跃迁所产生的吸收光谱。 红外光谱的产生： 红外区域的划分： 横坐标：波长（ μm ）或波数（cm-1） (cm-1) = 104 / λ (μ m) 纵坐标：吸光度（A）或透光率（T） 多以百分透光率T%来表示 T = I / I0 （遵守Lambert-Beer定律） A = lg (1 / T) IR中，“谷”越深（T越小），吸光度越大，吸收强度越强。 满足两个条件： (1)辐射能满足物质产生振动能级跃迁所需的能量； (2)伴随净的偶极矩的变化。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。如：N2、O2、Cl2等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 分子中基团的基本振动形式 红外光谱可大致分为两个区域：特征区（官能团区）（4000~1300 cm-1）和指纹区（1300~400 cm-1）。 判断和识别烷基 C-H 伸缩振动（υCH）和弯曲振动（δCH）吸收峰。 烷烃的红外吸收光谱 正己烷的红外光谱图（液膜法） 2959 2928 2875 2862 1466 1379 726 γC-H 正戊烷的红外光谱图（液膜法） 2961 2928 2875 1462 1380 732 γC-H C-H 的对称面内弯曲振动，由于引入支链，会发生裂分： 1:1 1385 cm-1 1365 cm-1 1390 cm-1 1365 cm-1 1:2 振动偶合效应 异戊烷的红外光谱图（液膜法） 1380 1368 1464 2964 2933 2878 C=C、C=C-H伸缩振动（υ=CH、 υC=C）和C=C-H面外弯曲振动（ γ=CH）吸收峰 (1) υ=CH 3100 ～ 3010 cm-1，强度较弱，易与饱和烷烃的υC-H分开。 烯烃的红外吸收光谱 (2) υC=C 1690 ～ 1620 cm-1，强度较弱。 (3) γ=CH 1000 ～690 cm-1，判断双键的取代类型。