结构化学第2章解析.ppt

↑↓ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ －1 ↓ ↓ ↑ ↑ ↓ ↑↓ ↑ ↓ ↑ 0 1D 0 －2 3P －1 －1 0 －1 1D，3P 0 －1 3P 1 －1 3P －1 0 ↓ 3P －1 1 ↓ 0 0 0 0 ↓ 1D，3P，1S 0 0 ↑ 3P 1 0 ↑ 0 1 ↓ 1D，3P 0 1 ↑ 3P 1 1 ↑ 1D 0 2 ↑↓ 1 Tn m 表2.6.4 (np)2组态的15种微观状态 ●“电子－空位”关系： 在等价电子组态中，n个电子的某一组态的光谱项与n个空位的组态的光谱项相同。如(np)2与(np)4,(nd)1与(nd)9。 (2)多电子原子的能级 组态和微观状态是原子状态的表示， 而光谱项、光谱支项和微观能态则是原子能级的表示。 忽略电子的相互作用时， 原子能级只与主量子数有关，一个组态只对应一个能级； 由于电子间相互作用，原子能级分裂为不同的光谱项； 由于轨道－自旋相互作用，同一光谱项分裂为不同的光谱支项； 在外加磁场的作用下，每一光谱支项右分裂为不同的微观能态。 每一组态所包含的微观状态数与微观能态数严格相等，但二者间并无一一对应关系。 (2)多电子原子的能级 (np)2组态的能级分裂 mJ=0 mJ=2 1 0 －1 －2 mJ=2 1 0 －1 －2 m