石墨炉原子化器概述.ppt

石墨炉原子化器 彭荣飞 GFAAS的发展概况 1953年，Walsh创立了AAS。 1958年，L’vov研究成功石墨坩埚原子化器 1967年，Massmann石墨炉设计成功 1970年，Perkin-Elmer对Massmann石墨炉实现了商品化 1976年，Hitachi公司生产了塞曼效应原子吸收分光光度计 1977年，热解涂层石墨管大量涌现 1978年， L’vov提出平台石墨炉，之后， W.Slavin出“稳定温度石墨炉平台（Stabilized temperature platform furnace,STPF）”的概念 1990年，Perkin-Elmer德国公司推出4100型横向加热石墨炉 Lvov设计的石墨管.1-可移动石墨电极;2-石墨管:3接触件 整个装置装于带有石英窗的封闭氩室中，辐射可以通过石英窗，并可以在减压条件下工作，L’vov利用这种原子化器得到了10-10至10-14g的检出限 Massmann设计的石墨炉 a-石墨管;b-钢套;c-样品引入口;d-支架;g塑料绝缘体 在比较低压（10V）下通以强电流（500A），可以根据不同的元素选择合适的加热程序，Massmann炉不是置于一个封闭氩室中，因此必须连续用惰性气体充溢以避免氧气进入。样品通过管壁上的小孔加入。 1炉体 要求： 1）接触良好，石墨管与炉座（石墨锥）间接触十分吻合。 2）惰性气体保护：石墨炉的气路分为外气路和内气路，且单独控制。外气路用于保护整个炉体内的石墨部件，是连续进气的。内气路从石墨管的两端进气，有加样孔出气，并设置可控制气体流量和停气等程序 3）水冷保护 石墨炉在非常短的时间内要升到2800?C以上，但炉体表面温度不能超过60?80?C。因此整个炉体应由冷却水保护。 4）水冷和气体保护都设有“报警”装置； 5）应带有光学温度控制系统 1.1纵向石墨炉炉体 右图为Massmann型石墨炉的截面图 炉体中包括： 1）一根28mm，直径为8mm的石墨管； 2）管中央开有一向上的小孔，直径为2mm，是液体试样的进样口，及保护气体出气口，进样时用自动进样器或精密注射器注入，每次进样一般从几微升到20微升。固体样品则从石英窗一。 1.2横向石墨炉炉体 右图为Perkin-elmer的横向石墨炉 在石墨管通电接触端通氩气保护石墨管的外部，石墨管光轴方向两端通氩气保护石墨管，并控制管内氩气流量 2.石墨管 2.1石墨管的尺寸 2.2石墨材料和涂层 2.3不同形状的纵向石墨管 2.4平台石墨管 2.5横向加热石墨管 2.1石墨管的尺寸 1）为便获得最佳灵敏度。石墨管应尽可能长。但管子的长度并不能随意增加，因为电流消耗随着管子长度的增加而增加，所以管子的长度一般不超10cm。实验表明，石墨管的最佳长度为3至5cm。 2）管子的直径也起一定作用，由于体积随管径平方而增加，原子云相应被稀释，也就是说，石墨炉的绝对灵敏度与一管子直径成反比。 2.2石墨材料和涂层 石墨是耐热性最好的单质材料，而热的石墨管对金属原子有很强的渗透率。这可以从石墨的结构获得解释。石墨是由排列成层状六方体的碳原子组成，它具有很强的还原位和良好的电性能、热性能及机械性能。由于它的电阻很小，可以在低压、大电流的情况工作，因此可以用作原子化器的材料.。 右图：a)热解石墨的六角晶系定向排列;(b)普通石墨的层状六方体不规则排列;(c)热解石墨的六角晶系平面图 2.2石墨材料和涂层 解涂层石墨管具有以下优点： （1）有更高的升华点（3700?C），抗氧化能力比普通石墨管高数十倍，因而使用寿命可以大大提高。对中低温元素一夜羔事涂层石墨管至； （2）渗透率低 .由于热解石墨形成六角晶体系定向排列构成大片覆盖在整个石墨表面，减少了溶液或气态原子的渗透，气态原子透过管壁扩散大为减少，分析灵敏度和精度获得了改善。 右图为未涂层石墨管和在2200?C下甲烷热解后沉积而形成的热解涂层石墨管表面比较。 2.3不同形状的纵向石墨管 同样的纵向石墨管，可以有不同的形状的设计，其温度特性也不相同 。 2.4平台石墨管 Massmann炉是通过电阻加热，从开始升温到所需的原子化温度需要一定的时间，因此管壁温度存在着时间上的不等温性，只有经过一定时间后，温度才趋于稳定。石墨管内气相是靠石墨管内壁辐射加热的，所以气相升温滞后于管壁升温，因此存在时间的不等温性。 右图为管壁和平台的蒸发曲线 1.管壁温度；2气相温度；3平台温度P．管壁蒸发的峰；PR:平台蒸发的峰 2.4平台石墨管 平台石墨炉装置 2.5横向加热石墨管 右图：横向加热石墨管及其温度变化示意图 横向加热石墨管的优点 1）克服了纵向加热石墨炉温度的不均匀性所造成的温度梯。横向