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10.2 库仑分析法 根据被测物质在电解过程中所消耗的电量来进行测定的方法，因电量单位为库仑，故称库仑分析法。 10.2.1 库仑分析的基本原理 (一) 法拉第电解定律 库仑分析法是在电解分析法的基础上发展起来的，它的基本依据是Faraday定律： M为物质的摩尔质量g.mol-1； Q为电解消耗的电量 (C ) （1库仑=1安培×1秒）， i为通过溶液的电流(A)； t为电解时间(s) n为电极反应的电子转移数； 法拉第常数，F=96485 C·mol-1 m为析出物质的质量g Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 因此，通过电解池的电流必须全部用于电解被测的物质，不应当发生副反应和漏电现象，即保证电流效率100％，这是库仑分析的关键。 电流效率：被测物质所消耗的电量Qs与通过电解池的总电量Qt之比。 ?e= Qs Qt ? 100% =100%，无副反应 ＜100%，有副反应 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1) 溶剂的电极反应； (2) 溶解氧的作用；(3) 杂质在电极上的反应。 提高电流 效率的方法： (1) 控制电位库仑分析；(2) 恒电流库仑滴定。 (二) 影响电流效率的主要因素 (4) 电极自身参加反应 用惰性电极或其它材料电极。 (5) 电解产物的再反应 选择合适的电解液或电极；将阳极或阴极隔开。 (6) 共存元素的电解 事先分离。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 10.2.2 控制电位库仑分析法 (一) 基本原理 恒电位库仑分析法是控制电极的电位进行电解的方法，测量电极反应消耗的电量。 要求工作电极电位恒定，电流效率100%，当i→0(或背景电流)时，电解完成。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 10.2.2 控制电位库仑分析法 控制电位电解法与控制电位库仑分析法对比 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1、过程和原理： 在电解池装置的电解电路中串入一个能精确测量电量的库仑计。 用恒电位装置控制阴极电位，以100％的电流效率进行电解； 库仑计测得电量，根据Faraday定律求出被测物质的含量； 当i=0时，电解完成； 10.2.2 控制电位库仑分析法 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （1）氢氧库仑计（电解水） 标准状况下，每库仑电量析出0.1741mL氢、氧混合气体。 2、库仑计： V(mL)：氢、氧混合气体体积。 0.5mol·L-1 K2SO4溶液 气 体 电 解 液 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （2）银库仑计是根据电极上析出银的量，换算出通过电解池的电量。 阴极 铂坩埚 AgNO3 电解液 阳极 银棒 称量铂阴极上析出银的量来确定重量。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Co