天然药物化学1.ppt

11.渗漉法 12.逆流连续萃取法 13.萃取法 14.结晶、重结晶、分步结晶 15.液滴逆流分配法、逆流分配法 16.盐析、透析 17.脱脂 18.升华法、水蒸气蒸馏法 19.梯度洗脱 20. mp、bp、[α]D 、[η]D 21.干柱层析 22. EI-MS、CI-MS、FD-MS、FAB-MS * * B 偶合常数J (coupling constant) 偕 偶 J=16Hz左右 邻 偶 J=6~8Hz 远程偶合 J=1~3Hz 裂分 符合 n+1 规律 ( n = 磁等同质子的数目 ) 用偶合常数（J）表示 峰裂分的数目 峰裂分的距离 不同系统偶合常数 (J Hz) 大小 s 单峰 d 双峰 t 三重峰 q 四重峰 m 多重峰 芳环 J邻6~10Hz J间 0~3Hz J对0~1Hz 双键 J顺7~11 Hz J反12~18 Hz 环己烷 Jaa 10~13Hz ( θ=180 O ) Jae 2~5Hz ( θ=60 O ) Jee 2~5Hz ( θ=60 O ) C 积分曲线 也称积分面积，与分子中的总质子数相当。 2、碳核磁共振光谱(CMR) A 化学位移δ a\范围为δ1~250ppm，分辨率高 b.影响化学位移的因素 C杂化方式(sp3、sp2、sp) 一般 δsp2 δsp δ sp3 不同 13C 核δC大小与13C 核所处的化学环境（周围 电子云密度）有关 用于13C 核类型的推断 ( δC ppm ) 150~220( c=o) 200 150 100 50 0 c=c Ar 50~80 (c-o) 饱和碳原子（0~60） 主要结构13C 核δC的大致范围 ( 要求熟记 ) C、基本图谱 I.一维图谱 a. 噪音去偶谱:也叫全氢去偶(COM)或宽带去偶， BBD） b.选择氢核去偶谱（selective proton decoupling spectrum，SPD) c. NOE效应 选择的照射一种质子使其饱和，则与该质子在立体空间位置上接近的另一个或数个质子信号强度增高的效应称为核Overhauser效应，简称NOE。 是确定分子中某些基团的位置，立体构型和优势构象的重要手段之一。 d. DEPT: 系通过改变1H 核的脉冲宽度（θ）或设定不同的弛豫时间，使不同类型的13C 信号在图谱上呈单峰形式分别朝上或向下伸出。 θ= 135? 时 季C信号消失 CH3, CH ↑ CH2 ↓ θ= 90? 时 季C信号消失 CH3 , CH2信号消失 CH↑ θ= 45? 时 季C信号消失，其它都向上 II.二维图谱(2D-NMR) a. 1H -1H COSY 1H 1H 相关谱 b HMQC谱 （ 1H检测的异核多量子相干试验） 1H 13C 近程相关（一般为两根键） 相当于1H - 13C COSY 3 HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 一般观察到的为二至三个键的1H 13C 偶合 1 1H -1H COSY 即1H 1H 相关谱 2 HMQC谱 （ 1H 13C 近程相关） 3 HMBC谱 （1H 13C 远程相关谱） 4 NOESY谱（1H 核之间的NOE相关