第三章 聚合物共混物的性能讲述.ppt

聚合物共混物的性能 王标兵 博士 概述 物质的性能是其内部结构的表现。聚合物共混物的性能不仅与组分的性能有关，而且与其形态结构密切相关； 聚合物是多层次结构的物质。不同的性能对各层次结构的敏感程度是不同的。例如，化学性质主要决定于一次结构；玻璃化转变主要取决于一次和二次结构；力学性能则一般与三次结构和高次结构有更直接的关系。同一种聚合物，结晶态和非晶态、取向和不取向，其力学性能迥然不同； 加工条件不同会影响制品内部的高次结构，从而可改变制品的力学性能； 聚合物共混物的结构更为复杂，定量地描述性能与结构的关系更为困难，目前仅限于粗略的定性描述和某些半定量的经验公式； 共混物的性能与其组分性能的关系取决于共混物的形态结构，即两相之间的结合力大小、界面层的结构、界面层的厚度、两相的连续性、分散相的相区尺寸、分散相粒子的形状等。 聚合物共混物性能与其组分性能的一般关系 二元共混体系的性能与其组分性能之间的关系通常可以用简单得“混合法则”表示： P-二元共混体系的某一指定性能，如密度、粘度、玻璃化温度、力学性能等； 下标1和2分别表示组分1和2； β1、β2-表示组分1和2的浓度，可以为体积分数、重量分数或克分子数； 在大多数情况下，上式给出二元共混体系性能P的上限值，下式则给出P的下限值。 上述混合法则只是很粗略的近似。对于聚合物共混物体系，与上述法则的偏离一般都比较大，很多情况下完全不适用。这种情况和共混物的形态结构密切相关。 均相共混物 若两种聚合物组分是完全相容的，则构成均相的共混物。常常把无规共聚物归入这一类型，以低聚物做增塑剂的体系也常常属于这一类型。 两组分间的相互作用会导致共混物的性能与简单得混合法则有明显的偏差，考虑到这种相互作用而引起的偏差，通常引入一个修正项： 式中： I—表示组分间相互作用的一个参数，称为作用因子，可正可负，I为正值时表示共混物的性能与混合法则有正的偏差，I为负值时则有负偏差； Β—克分子数，也可以是体积分数或重量分数。 例如，醋酸乙烯-氯乙烯共聚物的玻璃化温度Tg可近似表示为： W1、W2—醋酸乙烯和氯乙烯的重量分数。 又如，某些相容性聚合物共混物，其Tg可表示为 Φ1、φ2—组分1和2的体积分数； K—常数； Tg1、Tg2—组分1和2的玻璃化温度 对具体体系和具体性能有一系列更具体和更适用的关系式。 单相连续的二元共混物 对于复相结构的共混物，组分之间的相互作用主要发生在界面层。若在界面层两组分之间的相互作用较弱，两相之间的结合力就低；若在界面层两组分有较大的相互作用和相互扩散，则两相之间就有较强的粘合力。粘合力的大小对某些性能例如力学性能有很大的影响，而对另外一些性能的影响则可能很小。因此，对同一体系但对不同的性能，其具体关系式会有很大不同甚至完全不同； 对聚合物共混物性能有重要影响的另一结构因素是分散相颗粒的大小和形状。这是由于分散相颗粒的大小和形状不同，其堆砌系数就不同，因而就影响共混物的一系列性能。 单相连续的二元共混物的性能与其两组分性能之间的关系可用如下的一般关系式表示（分散相为硬组分的情况，例如以树脂增强橡胶的共混物） 式中： P—共混物的性能； P1—连续相的性能； Φ2—分散相的体积分数 Ke与分散相粒子的形态、聚集状态等因素有关。各种类型分散相粒子的Ke值列于下表中。 Φm可由实验测定或根据理论计算，各种不同形状粒子的Φm值列于下表： 上式适用于分散相为硬组分的情况。例如以树脂增强橡胶的共混物。分散相为软组分时，例如以橡胶增韧树脂的共混物，应改为如下的形式： 脚标1和2分别表示连续相和分散相。 例如，以橡胶增韧的PS，据SEM观察，橡胶颗粒接近球形。PS的泊松比为0.35，At=0.86（当基体泊松比为0.5时，At为0.67）。Φm=0.55（因橡胶颗粒有粘结在一起的趋势，部分颗粒聚结成聚集体）。根据这些数据可计算得到的剪切模量与实测值比较一致； 以上的一些公式是单相连续共混物性能的一般关系式。对不同的具体性能和不同的体系有一系列更适用和更为具体的关系式。这些不同的具体关系式常常可看作是上面关系式的特例或改进； 应当指出，对于力学强度不能简单地搬用上述关系式。材料断裂的机理十分复杂，大多数情况下还缺乏定量的关系式。 两相连续的二元共混物 互穿网络聚合物、许多嵌段共聚物、结晶共聚物等都具有两相连续的复相结构。由于两相都是连续的，所以组分1和2是对称的，不论那相都可用1或2来注明，这和均相体系的情况一样。 这类共混物的性能与其组分性能的关系常用如下的关系式表示： 式中：φ—组分的体积分数； n—与具体体系及性能有关的常数； 另一个常用的关系式为： 在组分能发生相反转