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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 利用经典自由电子理论可以比较成功地解释一些典型的金属性质。 Ⅰ．对金属导电现象的解释 自由电子数目不随温度升高而增多，而其运动速度的阻力随温度升高而增大 Ⅱ．对金属机械性能的解释 金属键不易断开，无方向性，金属原子呈密排列，原子的重复周期短，加上正离子间有可流动的“电子海”，对原子移动时克服势垒起到“调剂”作用。 Ⅲ．定性解释离子化合物与金属合金的差别 经典自由电子理论的成功之处 Ⅰ．它是一种唯象的理论 未解释金属键的本质 Ⅱ．金属的比热问题 预测的自由电子对比热的贡献与实验不符 III．霍尔系数的符号 对霍尔系数为正值的某些金属，通过霍尔效应测得的载流子密度n并不和价电子密度相同，这也是自由电子理论无法解释的。 经典理论的不足 金属中自由电子的薛定谔方程为： （1） 这里的E为总能量，在U（x,y,z）=0时就等于动能。 索末菲的自由电子量子理论（近自由电子理论） 三维势箱中电子的波函数： 总能量： 自由电子量子理论的结论 金属键的键能实际上是离域能， 根据能量的表达式可知，电子（或体系）的能量是和晶体的大小L有关的。随着晶体边长（三维势箱的边长）的增大，同一组nx、ny、nz取值得到电子的能