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四、 热解处理实例 1.废塑料的热解 废旧PE和PP聚合物在高温下可以发生裂解,随温度不同,裂解产物有所变化。 温度为800℃时,热分解产物大部分是乙烯、丙烯和甲烷; 温度为400-500℃之间,热分解产物有液体、气体、固体残留物,其中气体占20%-40%,液体35%-70%,残留物10%-30%; 在较低温度下裂解产生较多的是高沸点化合物。随温度提高,低分子量物质含量会提高,在常温下为气体。 据环保部统计资料显示,截至2014年底,我国机动车保有量达2.64亿辆,其中汽车1.54亿辆,机动车驾驶人突破3亿人。 有消息称,我国轮胎产量已连续10年居世界前列,每年产生的废旧轮胎也是全球第一。业内人士预测,中国废橡胶和废旧轮胎的生成量会越来越多,据不完全统计,在2013年,中国废旧轮胎产生量已经达到2.99亿条,重量达到1080万吨并以每年约8%-10%的速度在增长。 2. 橡胶的热解处理(废旧轮胎) 废旧轮胎具有很强的抗热、抗机械性,很难降解,几十年都不会自然消失。长期露天堆放,占用大量土地,且极易滋生蚊虫传播疾病,还容易引发火灾,被人们称为“黑色污染”。如何把这些废旧轮胎回收好、利用好是我们面临的一个非常严峻的问题。 轮胎橡胶的热稳定性分为:~ 200℃, 200℃~ 300℃及300℃以上3个区域。 在200℃以下无氧存在时, 橡胶较稳定,橡胶作为一种高聚物, 其物理状态取决于分子的运动形式。 在200℃~ 300℃, 橡胶特性迅速改变, 低分子量的物质被“热馏”出来, 残余物成为不溶性干性物。此时橡胶中的高分子链有些还未断裂, 有些断裂成为较大分子量的化学物质, 因此产生的油黑而且粘, 分子量大, 碳黑生成很不完全。 当温度高于300℃时, 橡胶分解加快, 断裂出来的化学物质分子量较小, 产生的油流动性较好, 而且透明。 废橡胶热解产物 轮胎热解所得产品的组成中气体占22%(重量)、液体占27%、炭灰占39%、钢丝占12%。 在气体组成主要为甲烷(15.13%)、乙烷(2.95%)、乙烯(3.99%)、丙烯(2.5%)、一氧化碳(3.8%),水、CO2、氢气和丁二烯也占一定的比例。 在液体组成主要是苯(4.75%)、甲苯(3.62%)和其他芳香族化合物(8.50%)。 热 解 提问:木材如何才能变成木炭? 炭化属于热解中的一种工艺 一、热解处理的基本理论 热解是一种古老的工业化生产技术,该技术最早应用于煤的干馏,所得到的焦炭产品主要作为冶炼钢铁的燃料。 1. 定义:热解在工业上也称为干馏,是利用有机物的热不稳定性,在无氧或缺氧条件下,使有机物受热分解成分子量较小的可燃气、液态油、固体燃料的过程。 关于热解的最经典的定义是斯坦福研究所提出的,即在不向反应器内通入氧、水蒸气或加热的CO条件下,通过间接加热使含碳有机物发生热化学分解,生成燃料的过程。 2.热解原理 焚烧:有机物+O2 = CO2+H2O+其它简单无机物+热量 可燃气主要包括C1-5的烃类、氢和CO气体; 液态油主要包括甲醇、丙酮、乙酸、C25的烃类等液态燃料。 固体燃料主要含纯碳和聚合高分子的含碳物。 热解和焚烧对比 焚 烧 热 解 放热反应 吸热反应 有氧 无氧或者缺氧 直接利用燃烧释放的热能 将固废中蕴藏的热能以可燃气、液、固的形式驻留 热利用率较低 热利用率较高 废气难处理易造成二次污染 不产生大量废气,污染轻 适用范围较广,主要是对热值的要求 需考虑废物的组成、性质和数量等 固体废物的热解与焚烧相比有下列优点: 可以将固体废物中的有机物转化为以燃料气、燃料油和炭黑为主的贮存性能源; 由于是缺氧分解,排气量少,有利于减轻对大气环境的二次污染; 废物中的硫、重金属等有害成分大部分被固定在炭黑中; 由于保持还原条件,Cr3+不会转化为Cr6+; NOx的产生量少。 3、热解工艺分类 按供热方式 直接(内部)供热:供给适量空气使有机物部分燃烧,提供热解所需热量 (获得低品位燃气) 间接(外部)供热:从外界供给热解所需热量 (燃气品位高但供热效率低) 中温热解:T=600~700℃,主要用在比较单一的废物的热解,如废轮胎、废塑料热解油化 按热解温度 高温热解:T1000℃,供热方式几乎都是直接加热 低温热解:T600℃。农业、林业和农业产品加工后的废物用来生产低硫低灰的炭,生产出的炭视其原料和加工的深度不同,可作不同等级的活性炭和水煤气原料。 此外,按热分解与燃烧反应是否在同一设备中进行,热分解过程可分成单塔式和双塔式。按热解过程是否生成炉渣可分成造渣型和非造渣型。按热解产物的状态可分成气化方式、液化方式和碳化方式。还有的按热解炉的结构将热解分成固定层

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