水化学 3-酸碱.pptVIP

第三章酸碱滴定法 概述 活度与活度系数 水溶液中的酸碱平衡 酸碱平衡中有关组分浓度的计算 酸碱指示剂 酸碱滴定法的基本原理 水中碱度和酸度 §3.1 概述 酸碱滴定法（acid-base titration） : 以质子传递反应为基础的滴定分析法，是滴定分析中最重要的方法之一。 应用对象：一般酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质。 酸碱反应的特点：反应速度快，副反应少 可由氢离子浓度的变化来选择合适的指示剂，指示计量点的到达。 ★基元反应的速度可由质量作用定律求得 § 3.7 水中碱度和酸度 一、碱度及其测定 （一）碱度 1、含义：指水中能与强酸进行中和反应的物 质的总量，即能接受质子的物质的总量。 2、产生碱度的物质 强碱、弱碱、强碱弱酸盐 天然水及清水中能产生碱度的物质主要有： 碳酸盐（CO32-）、重碳酸盐（HCO3-） 氢氧化物(OH-) 作 业 P115 No. 4、5、7、9、12 滴定突跃：在滴定分析中滴定误差在 ±0.1%范围内，溶液由酸性变为碱性（或 碱性变为酸性），此时的曲线近似于垂 直，这种pH值的突变，称为滴定突跃。 如果强酸或强碱的浓度发生变化后，滴定曲线和滴定突跃又有什么变化？ 例如，0.01000mol/LNaOH滴定0.01000mol/LHCl时 在误差 –0.1% 时 则，pH=5.30 在误差+0.1%时 pOH=5.30， 则，pH=8.70 滴定突跃范围为 pH = 5.30 ~ 8.70 ★影响强酸与强碱的滴定突跃范围的因素： 酸碱浓度愈大，滴定突跃范围愈大； 溶液浓度愈稀时，滴定突跃范围愈小。 ★滴定突跃的作用 它是指示剂选择的主要依据，凡是指示剂 的变色范围全部或部分处在滴定突跃范围内的 指示剂都可以用来指示滴定的终点。 2、强酸滴定强碱 以HCl滴定NaOH 为例 CNaOH=CHCl=0.1000mol/L 则滴定曲线与上例对称，pH值变化正好相反 滴定突跃范围为9.70—4.30（图3.4 虚线部分） 可知：该滴定与强碱滴定强酸类似，只是滴定 曲线位置相反（图3.4 中虚线部分） 二、强碱滴定弱酸 这一类型的基本反应为 OH- +HA A-+H2O 0.1000 mol/L NaOH滴定20.00ml 0.1000 mol/L HAc 1. 滴定前VNaOH=0.00mL 2. 计量点前 未反应的HAc与反应生成的NaAc形成缓冲体系， 其中 VNaOH=19.98ml时(相对误差为-0.1%)，代入， 3. 计量点： HAc与NaOH完全反应生成了NaAc，溶液的pH由其水解所决定，即 pOH=5.27，pH=8.73 4. 计量点后 溶液为过量的NaOH与反应生成的NaAc组成 pOH=4.30，pH=9.70 强碱滴定弱酸的滴定曲线 ★强碱滴定弱酸滴定曲线的特点： （1）pH值起点高 （2）滴定曲线的形状不同 （3）突跃范围小 （4）突跃发生在碱性范围内（7.75~9.70） pHSP= 8.73＞7.00，可选碱性范围内变 色的指示剂。 ★影响强碱滴定弱酸的滴定突跃范围的因素： （1）浓度 浓度大，突跃大。 （2）弱酸的强度（Ka） Ka大，突跃大，影响反映在曲线下边。 通常将CSPKa≥10-8（允许误差±0.1％） CSPKa≥10-10（允许误差±1 ％） 作为能否直接准确滴定弱酸的条件。 三、强酸滴定弱碱 ★滴定曲线特点：与强碱滴定弱酸相似 但突跃发生在酸性范围内， pHSP ＜7.00， 可选酸性范围内变色的指示剂。 ★影响因素：浓度、 ★直接准确滴定条件： CSPKb≥10-8 （允许误差±0.1％） CSPKb≥10-10（允许误差±1％） ★对弱酸（弱碱）的强化方法 （1）有机络合剂强化弱酸（加甘露醇,强化硼酸） （2）金属离子强化弱酸（加铜离子,强化氨基乙酸） （3）沉淀反应强化弱酸（加CaCl2 ,H3PO4的滴定） （4）氧化还原反应强化弱酸 （利用I2、H2O2或溴水，可将H2