第4章 酸碱滴定法.pptVIP

如果终点在第二计量点后 溶液呈碱性，［H+］、［H3PO4］可以忽略。 如果终点在第二计量点后 因为到达第二计量点时，应加入NaOH物质的量为 同样可推导出如果终点在计量点前，公式相同，符号相反。 五、混合酸（碱）滴定 对于两种弱酸的混合酸，要求 c1Ka1≥10-8，c2Ka2≥10-8, c1Ka1/c2Ka2≥105 才有可能准确分别滴定。 例：用0.1 mol/L HCl滴定20 mL 0.1 mol/L NaOH, 而NaOH试液中含有0.1 mol/L NaAc，计算（１）计量点的pH；（２）滴定至pH = 7.0时的终点误差（pKa(HAc) = 4.74） pOH ＝ 5.28 pH = 8.72 解： 2. Ca·Ka10-8或Cb·Kb10-8 ，可以用仪器检测终点或在非水溶液中进行滴定。 3. 凡是能被酸碱准确滴定的一元弱酸（碱），其共轭碱（酸）均不能被准确滴定，反之也成立。 4. 凡不能用直接滴定法测定的物质，也不能用返滴定法滴定。 结论： 1. 准确滴定：Ca·Ka ≥ 10-8或Cb·Kb ≥ 10-8 滴定可行性及指示剂 Ca?Ka1≥10-8 且Ka1/Ka2＞104 第一级能准确、分步滴定.产物：NaH2PO4 （pH＝4.64甲基橙） Ca?Ka2 ≈ 10-8 且Ka2/Ka3＞104 第二级能准确、 分步滴定，产物Na2HPO4（pH＝9.72酚酞） Ca·Ka3＜10-8，第三级不能被准确滴定 ★H3PO4可准确进行分步滴定，有2个滴定突跃。 根据化学计量点的pH选择指示剂 第一化学计量点 pH = 4.64 选甲基橙，甲基红 第二化学计量点pH = 9.72 选酚酞，百里酚酞 NaOH 滴定H3PO4的滴定曲线 H2C2O4, Ka1=5.6×10-2，Ka2=1.5×10-4，能否被准确、分步滴定？有几个突跃？ H2C2O4可被准确滴定，有一个突跃。 例： 某酸：Ka1＝10－6，Ka2＝10-9 无突跃 混酸：HA和HB，同多元酸 2 多元碱的滴定 用HCl (0.1000 mol/L)→ Na2CO3 (0.1000 mol/L, 20.00mL) Na2CO3 Kb1= 10-3.75 Kb2= 10-7.62 （1） 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1/Kb2≈104 第一级能被准确、分步滴定 Cb ?Kb2≥ 10-8 第二级能被准确滴定 （2）化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质 （2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O，(H2CO3 饱和溶液，0.04 mol/L） 根据化学计量点的pH选择指示剂 第一化学计量点pH = 8.34 选酚酞 第二化学计量点pH = 3.87 选甲基橙 HCl 滴定NaCO3的滴定曲线 §4.5 酸碱标准溶液的配制和标定 在酸碱滴定中，常采用强酸、强碱作为滴定剂。常用的酸为HCl和H2SO4；常用的碱为NaOH。由于浓盐酸易挥发，浓H2SO4吸湿性强，NaOH容易吸收空气中水分和CO2，所以它们不能用直接法配制标准溶液，而是先配成近似浓度的溶液（一般为0.1 mo1·L-1），然后再用基准物质来标定。 常用于酸碱滴定的基准物质有无水Na2CO3，Na2B4O7·10H2O，NaHCO3，KHCO3，H2C2O4·2H2O 和 KHC8H4O4(邻苯二甲酸氢钾)等。 酸标准溶液的配制:用市售HCl (12 mol·L-1)，HNO3 (16 mol·L-1), H2SO4 (18 mol·L-1)稀释. NaOH标准溶液的配制与保存 配制: 浓NaOH(饱和, 含量约50%, 约19 mol·L-1)中Na2CO3沉淀除去, 再用煮沸除去CO2 的去离子水稀释至所需浓度. 保存: 浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2]的瓶中, 从虹吸管中取; 稀溶液注意用橡皮塞塞紧. 长时间放置，溶液浓度会改变，应重新标定 一、标准酸溶液的标定 标定酸的基准物质：无水碳酸钠、硼砂 （1）无水碳酸钠(Na2CO3)，它易吸收