第六章 定量分析的误差和分析结果的数据处理.pptVIP

随着自由度的增加，t值逐渐减小并与u值接近。当f=20时，t与u已经比较接近。当f→∞时，t→u，S→σ。在引用t值时，一般取0.95的置信度。 根据样本的单次测定值x或平均值分别表示μ的置信区间时，根据t分布则可以得出以下的关系： （17-11） 或 （17-12） 三、测定可疑值的弃舍 　　　在一系列平行测定的数据中，有时会出现一二个与其大部分结果相差较远，即偏差较大的测定值，称为可疑值或离群值。对于为数不多的测定数据，可疑值的取舍往往对平均值和精密度造成相当显著的影响。 Q值检验法 将测定值由小至大按顺序排列 求出可疑值与其最邻近值之差xn-xn-1或x2-x1，然后用它除以极差xn-x1，计算出统计量Q： Q值越大，说明离群越远，远至一定程度时则应将其舍去。故Q称为舍弃商。 根据测定次数n和所要求的置信度P查QP,n值表17-2　　　　　若QQP,n，则以一定的置信度弃去可疑值，反之则保留，分析化学中通常取0.90的置信度。 四、分析结果的数据处理与报告 １、将测得的数据按大小排序； ２、用Ｑ检验法检验有无弃舍值； ３、求出平均值； ４、求出平均偏差； ５、求出标准偏差； ６、求出变异系数（相对标准偏差）； ７、求出置信水平为95﹪的置信区间。 例：教材 P324页 §17-4 提高分析结果准确度的方法 提高分析结果准确度的方法 一、选择合适的分析方法。 要根据试样的具体情况和对准确度的要求以及客观实际条件等因素综合考虑，选择合适的分析方法。 （1）若分析天平称量误差为±0.0001克，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，则称样品的最低质量（ms）应不低于： ER = E/xT ×100% (0.0002/ms )×100% = 0.1% ms = 0.0002×100%/0.1% = 0.2 (g) 二、减小测量的相对误差 （2）若滴定管的读数误差为±0.01ml，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，溶液的最小用量V应不低于： (0.02/V) ×100% = 0.1% V = 0.02×100%/0.1% = 20 (ml) 三、减少系统误差的方法： 对照实验、空白实验、仪器校正、方法校正 四、减少随机误差的方法： 　　增加测量次数　　　　（４～６）次 第4节 滴定分析中的计算 一、滴定分析计算的根据和常用公式 aA(被测组分) + bB（滴定剂) = cC +dD nA = nB×a/b nA : nB = a:b 滴定分析定量计算的基础 设体积为VA的被滴定物质的溶液其浓度为cA， 在化学计量点时用去浓度为cB的滴定剂体积为VB。则： cA×VA = cB×VB×a/b 或 mA/MA =(a/b) cB×VB 通常在滴定时，体积以mL为单位来计量，运算时要化为L，即 mA/ MA= (cB×VB/1000)×a/b c:mol.L-1 V:L M:g.mol-1 m:g 二、滴定分析法有关计算 (一)标准溶液的配制(直接法)、稀释与增浓 基本公式： cA ×VA = cA’×VA’ ； mB=cB×VB×MB/1000 例1 已知浓盐酸的密度为1.19g/ml其中HCl含量约为37%。 （1）每升浓盐酸中所含HCl的物质的量浓度； （2）欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸500ml，需量取上述浓盐酸多少毫升？ 解：(1)nHCl=(m/M)HCl=1.19g.mL-1×1000mL×0.37/36.46g.moL-1 =