第六章单环芳烃-黑体教材.ppt

从上述共振结构式可以看出: 第二类定位基使苯环钝化,都是由于这类定位基的吸电子性引起的,这种影响遍及苯环的所有位置,但邻位和对位上的影响更大(钝化影响更甚). 第二类定位基所以定位于间位,只是相对间位取代的中间碳正离子比较稳定,比较容易生成. (3) 亲电试剂进攻间位 硝基苯和苯亲电取代中的能量变化比较 它是钝化苯环的邻对位定位基. 这是由于两种相反的效应--吸电子诱导效应和推电子共轭效应的综合结果. (A) 卤原子是强吸电子取代基,通过诱导效应,可使苯环钝化. (B) 但发生亲电取代反应时,卤原子上未共用p电子对和苯环的大?键共轭而向苯环离域. (C) 当卤原子邻位和对位受亲电试剂进攻时,发生的碳正离子中间体应还有下面的共振结构共同参与贡献: (3) 卤原子的定位效应 (2) 亲电试剂进攻对位 (1) 亲电试剂进攻邻位 . . 卤苯和苯亲电取代中能量变化比较 苯环上有两个取代基时,第三个取代基进入的位置,则由原有两个取代基来决定.一般可能有以下几种情况: (1) 两个取代基的定位效应一致时,第三个取代基进入位置由上述取代基的定位规则来决定: CH3 NO2 SO3H NO2 OH NO2 (空间位阻) CH3 CH3 6.6.3 苯的二元取代产物的定位规律 例如: (2) 两个取代基的定位效应不一致时,第三个取代基进入的主要位置由定位效应强的取代基所决定: -OH -C