有机反应中间体试卷.ppt

2、自由基的稳定性 影响自由基稳定性的主要因素： 1）共轭效应和超共轭效应 2）空间效应 空间位阻有利于自由基的稳定 尽管2,6位的取代基不利于2,2?,2??,6,6?,6??-六甲氧基三苯甲基自由基的共轭，但该自由基非常稳定，空间位阻阻碍了二聚。 四、卡宾 1、卡宾的结构 含有两价碳原子的高度活泼的电中性物种，每个二价碳都具有两个未成键的电子。 是缺电子物种，是亲电试剂 例如： H H C 103o 单线态卡宾（ ）：两个非键电子是成对的，处于同一轨道中。 是弯曲的sp2杂化结构，成对电子占据一个sp2轨道，还有一个空p轨道。 三线态卡宾（ ）：两个非键电子是未成对的，处于不同轨道中。相当于一个双自由基。 136o a、是弯曲sp2杂化结构，未成对电子分别占据一个sp2轨道和一个P轨道。 2种可能的电子状态： b、是线型sp杂化结构，未成对电子分别占据一个p轨道。 不常见 H H C 根据洪特规则，三线态卡宾应当比单线态卡宾更稳定。实际上，三线态卡宾比单线态卡宾的能量低36 kJ/mol。三线态相当于基态，单线态相当于激发态。 说明：大多数烃类卡宾采取三线态。 但是，当卡宾的取代基上带有孤电子对时，由于p-p共轭作用使卡宾的p轨道能量升高，所以卡宾的两个非键电子成对填充在?轨道，而采取单线态。 * * 第四章 有机反应活性中间体 碳正离子 自由基