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水溶液中的离子平衡是高中化学重要的基础理论之一,从近几年的各地期末试题可以看出,涉及水溶液中的离子平衡的考点多,重现率高。其主要热点是:外界条件对电离平衡的影响、强弱电解质的比较;酸、碱混合后溶液的酸碱性的判断及pH的计算,已知混合后溶液的pH推断混合前的各种可能;中和滴定的仪器、操作、图像、误差分析;可溶性盐对水的电离程度的影响、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断、溶液中的守恒判断、离子浓度大小的比较;难溶电解质的溶解平衡理解、图象分析、Ksp计算或与Ksp相结合判断沉淀顺序、沉淀转化等。复习时,务必注意本章内容实质是化学平衡移动原理的具体应用,电离平衡、水解平衡、难溶电解质的溶解平衡都属于广义的化学平衡问题。
狭义的化学平衡 化学平衡 研究对象为可逆的化学反应,具体研究其反应程度和影响因素 溶液中的离子平衡.. 电离平衡 研究对象为已经溶于水的弱电解质,具体研究其电离程度和影响因素 水解平衡 研究对象为已经溶于水的盐所电离的离子,具体研究其结合水中H+(OH-)的程度和影响因素 溶解平衡 研究对象主要为溶解度比较小的电解质,具体研究其溶于水的程度和影响因素 知识点1 弱电解质电离平衡
1.影响电离平衡的因素:
(1)温度:升高温度,促进电离(因为电离过程吸热),离子浓度增大
(2)浓度:溶液稀释促进电离,离子浓度反而变小
(3)同离子效应:加入与弱电解质具有相同的离子的物质,将抑制电离,相关离子浓度增大;
(4)加入能反应的物质,促进电离,但相关离子浓度降低。
2.电离平衡常数:
(1)在一定温度下,弱电解质达到电离平衡时,各种离子浓度之积与溶液中未电离的分子浓度之比是一个常数,该常数就叫电离平衡常数。如CH3COOHCH3COO-+H+,K=c(CH3COO-)c(H+)/c(CH3COOH)。
(2)电离平衡常数是描述弱电解质达到平衡状态的标尺。它只受温度的影响,因电离过程是吸热过程,故它随温度的升高而增大。
(3)对于多元弱酸来说,由于上一级电离产生的H+对下一级电离起抑制作用,一般是K1≥K2≥K3,即第二步电离通常比第一步电离难得多,第三步电离又比第二步电离难得多,因此在计算多元素弱酸溶液的c(H+)或比较弱酸酸性相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
【针对练习】
1.(襄阳市襄州区一中2015-2016学年高二上月考)室温下,对pH相等、体积相同的盐酸和醋酸分别进行以下操作,下列说法正确的是( )
A.将温度迅速升高20℃,两溶液的pH均增大
B.加水稀释相同倍数后,两溶液的pH同等程度减小
C.加少量的醋酸钠固体后,两溶液的pH均增大
D.加足量的锌充分反应后,两溶液产生的氢气的量一样多
2.(天水三中2015-2016学年高二上第三次段考)一定温度下,向0.1molL﹣1 CH3COOH溶液中加少量水,下列有关说法错误的是( )
A.溶液中所有离子的浓度都减小 B.CH3COOH的电离程度变大
C.水的电离程度变大 D.溶液的pH增大
知识点2水的电离平衡
1.影响水电离平衡的因素:
(1)温度:升温,促进水电离,c(H+)、c(OH-)同时增大,但溶液仍呈中性。
(2)加入酸碱:向纯水中加入酸或碱溶液,酸电离出H+或碱电离出的OH-均使水的电离平衡受到抑制。
(3)加入可水解的离子(弱酸根或弱碱阳离子):破坏了水的电离平衡,使水的电离平衡右移,促进了水的电离。
(4)其他因素:向水中加入活泼金属、电解时有H+、OH-放电时均可促进水的电离平衡正向移动。
2.水的离子积常数:
(1)水的离子积表示为KW = c(H+)c(OH-) ,水的离子积只与温度有关,如不指明,则是在25℃;升高温度,Kw增大,降低温度,Kw减小。
(2)不仅适用于纯水,还适用于以水为溶剂的稀酸、稀碱溶液。碱溶液中:Kw = ,酸溶液中:Kw = ;在不同的溶液中,c(H+)和c(OH-)虽然不一定相等,但由水电离出的c(H+)和c(OH-)却总是相等的。
(3)当水中加入酸或碱时,水的电离平衡都受到抑制,但Kw不变,改变的只是c(H+)、c(OH-)相对大小。
(4)Kw= c(H+)×c(OH-)式中的c(H+)和c(OH-)指的是溶液中的H+和OH-的总浓度,一般说来,当溶液中c(H+)或c(OH-)大于由水电离出的H+和OH-的1000倍时,水的电离可忽略。
【针对练习】
3.(天水三中2015-2016学年高二上学期第三次段考)下列叙述正确的是( )
A.任何浓度的溶液都可以用pH来表示其酸性的强弱
B.c(H+)=1×10﹣7 molL﹣1的溶液一定是中性溶液
C.0.2 molL﹣1 CH3COOH溶液中的c(H+)是0.1 molL﹣1 CH3COOH溶液中的c(H+)的2倍
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