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有机化学习题课 二、系统命名法 三、立体异构体的命名 基本概念与理化性质比较 一、酸碱性的强弱问题 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、关于芳香性问题 五、关于立体异构问题 * 系统命名的基本方法是：选择主要官能团 → 确定主 链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 有机化合物的命名。 基本概念与理化性质比较。 完成反应式。 一、内容 要点： 1. “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种 或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的 不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 2. “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基， 在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原 则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 3. 分子中同时含双、叁键化合物 (1) 双、叁键处于不同位次——取双、叁键具有最小 位次的编号。 (2) 双、叁键处于相同的编号，选择双键以最低编号。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 1. Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为 Z型；反之，为E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 2. R / S 法——该法是将最小基团放在远离观察者的 位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序， 若为顺时针为R；反之为 S 。 (R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断： 若最小基团位于竖线上，从平面上观察其余三个基团 由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“R”；反之，其构 型“S”。 若最小基团位于横线上，从平面上观察其余三个基团 由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“S”；反之，其构 型“R”。 (2R,3Z)-3-戊烯-2-醇 有机化学中的基本概念内容广泛，很难规定一个确切的范围。这里所说的基本概念主要是指有机化学的结构理论及理化性能方面的问题，如： 电子理论中诱导效应和共轭效应的概念 分子的手性 酸碱性 稳定性 反应活性等。 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化的影响。 1.羧酸的酸性 (1) 脂肪族羧酸 连有-I效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I效应 的原子或基团，使酸性减弱。 -I效应↑，酸性↑。 诱导效应具有加和性。 诱导效应与距离成反比。 (2) 芳香族羧酸 一般来说，在芳环上引入吸电子基团，使酸性增强；引入供电子基团使酸性减弱。 对位取代芳香酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响。 -I、-C 效应 -I＞+C +C＞-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.47 2. 醇的酸性 醇在水溶液中的酸性次序为： 如果在醇分子中引入具有-I效应的原子或基团，其酸 性将明显增强。 3. 酚的酸性 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17 取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环 上所处的位置。 苯环上连有－I、－C基团使酚的酸性增强；连有+I、+C基团使酸性减弱。 5. 胺的碱性 (1) 脂肪胺的碱性 在气相或不能形成氢键的溶剂中： 在水溶液中： 胺在水溶液中的碱性是电子效应、溶剂化效应和空间 效应综合影响的结果。 (2) 芳胺的碱性 在水溶液中芳胺的碱性较 NH3 弱。