《热力学第一定律-1.pptVIP

3) 在整个膨胀过程中，始终保持外压 P外 比系统压力小一个无限小的量 d P 此时，P外= P ? d P，系统的体积功： 此处略去二级无限小量 dP·dV，数学上是合理的，即此时可用系统压力P代替 P外。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 若将系统置于恒温槽中，使气体在等温条件下膨胀，并且是理想气体，则： P = n RT/V ( T为常数?) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 式中脚标 “1” 为始态，“2” 为终态； 上式适合封闭、理气、等温可逆膨胀功计算。 上述三种不同的膨胀过程，体积功不同。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 准静态过程 在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间dt内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。 准静态过程是一种理想过程，实际上是办不到的。上例无限缓慢地膨胀过程可近似看作为准静态过程。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 六、热学可逆过程 在上述三种膨胀方式中，第三种膨胀方式是热力学中极为重要的过程，即“始终保持外压比系统内压力 P 只差一个无限小量 dP 情况下的膨胀”。 我们可设计它是这样膨胀的: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 时系统膨胀一个微体积元 dV，并使外压 P外 与系统压力 P 平衡相等；依次一粒一粒地取出砂粒，气体的体积就逐渐膨胀，直到 V2 为止。如图所示。 在活塞上放着一堆细砂作为外压 P外，初始时外压与系统内压P相等，然后每取出一粒砂粒，P外 就减小一个无限小量 dP 而降为 ( P ? dP )，这 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 图中棕色柱面为每取出一粒砂粒，系统膨胀一个 dV（每个 dV 不相等）所做的功，整个棕色区域面积即为系统所做的膨胀功 We。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 六、热力学平衡态 如果系统的各种性质均不随时间而变化，我们称系统处于热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备四个平衡： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 热平衡 系统的各个部分温度相等。 系统的各部分之间没有不平衡力的存在，即系统各处的压力相同。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 2. 力学平衡 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3. 相平衡： 一个多相系统达到平衡后，各相间无物质的净转移，各相的组成和数量不随时间而变化，处于相平衡。 4. 化学平衡： 化学反应系统达平衡后，宏观上反应物和生产物的量及组成不再随时间而改变，处于