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热固性通用塑料知识点解读 知识点提取与贯通 青岛科技大学功能高分子研究所 橡塑材料与工程教育部重点实验室 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 热固性通用塑料 工业上重要的热固性塑料 （体型结构） 1 概述 酚醛塑料 氨基塑料 不饱和聚酯塑料 环氧塑料 有机硅塑料 热固性聚酰亚胺塑料(优良性能) 双马来酰亚胺塑料(优良性能) 形成体型结构前的聚合物 （分子量数百或数千， 液态、粘稠流体或脆性固体， 线型的或具有支链结构） 具有反应活 性的低聚物 成型、制品 填料 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1 概述 固化过程通常是在成型过程中完成。固化过程分为 有小分子析出，以及无小分子析出。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2 酚醛树脂与塑料 酚（苯酚、苯酚的一元烷基衍生物） +醛（甲醛、糠醛（只用于碱法）） 酚醛 树脂 2.1 原料 苯酚： 熔点40.9℃ 固体具有腐蚀性，可严重灼伤皮肤， 使用时应加热至50-60℃熔化为液态便于输送与加料 反应部位 苯酚 取代苯酚 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 甲醛 常温下强刺激性气体 商品为甲醛水溶液 在水中形成二聚体或三聚体的水合物 长期放置后则生成固体的多聚甲醛 2.2 缩聚反应 (1) 酸法酚醛树脂的合成反应（苯酚过量） 羟甲基苯酚的生成 2 酚醛树脂与塑料 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 缩聚反应：反应速率与催化剂（盐酸、草酸）、原料浓度 成正比，与水的浓度成正比。 上述两步反应连续发生得到酸法酚醛树脂。 邻位 对位 2 酚醛树脂与塑料 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2 酚醛树脂与塑料 工业上：苯酚：甲醛=1:0.5~1:0.8 产品分子量500~5000 玻璃化温度40~70℃ 2,4′-双酚结构约占50%~75% 分子量1000，产品主要为线型结构 分子量＞1000，则产生支链 结构单元分子量103 n=5~50 酸法酚醛树脂：含有一定支链结构的热塑性树脂 为什么甲醛不能过量？ 过量：在酸性条件下迅速形成交联体型结构 加工成型时，另加入固化剂（六次甲基四胺： 受热释放出甲醛） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2)碱法酚醛树脂的合成（醛过量） 催化剂：NaOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, NH4OH 醛（甲醛、糠醛）:酚=1.2~3.0:1 羟甲基化反应 K+, Na+, 高pH 值，有利于对位取代 Ca2+, Ba2+, Mg2+,低pH值，有利于 邻位取代 碱性条件易发生多取代， 速率加快。例醛:酚=3:1时， 体系还有游离的苯酚存在 2 酚醛树脂与塑料 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 羟甲基苯酚的缩聚反应 温度40℃ 最后形成体型结构 A阶：处于线形或支化状态； B阶：A阶与固体填料充分混合—压塑粉； C 阶：完全固化成型。 2 酚醛树脂