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§3.5 三种统计法 经典统计力学:以经典力学为基础处理粒子运动,Maxwell-Boltzmann统计。 量子统计力学:以量子力学为基础处理粒子运动,Bose-Einstein统计和Fermi-Dirac统计。 1. 麦-玻统计比较简单。 2. 在一定条件下,适当的近似,三种统计方法得出几乎相同的统计结果。 3. 麦-玻统计基本上可以说明化学中所遇到的一般问题。 任一分布所具有的微观状态数:12个粒子: 3 4 3 2分布 分布状况: 任一分布所具有的微观状态数:12个粒子:2 4 4 2分布 分布状况: 宏观体系的热力学平衡态拥有数目极其巨大的微观运动状态。这些微观运动状态存在于各种不同的分布中。 自然界的微观粒子分为两大类: 玻色子(Bose particle):不遵守保利不相容原理,遵从全同性原理,交换任何两粒子构成系统新的微观状态,任一单粒子态对填充的粒子数无限制。 费米子(Fermi particle):遵守保利不相容原理,任一单粒子态最多只能被一个粒子占据。 1.热力学概率Ω(微观状态数): 费米子遵守保利不相容原理, 每个量子态只能容纳一个粒子。 设体系含N个玻色子, 其在能级上的一种分布是:﹛ni﹜ 能级: ε0, ε1, … , εi … 粒子数: n0, n1, … , ni … 条件: ∑i niεi = E; ∑ni = N W:分布﹛ni﹜具有的微观运动状态数目。 * 利用?? ? c 和 并考虑 ?? d? = -?? d? 上式化为 将上式代入单色辐出度M? (T ) ,将M? (T) 改为 M? 0 (T),得到 这正是普朗克公式。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 两种极限情况 (1)在高频范围,?? /kT 1,这时 普朗克公式为 与维恩公式一致。 可见, U (? , T )随?的增大而迅速趋于零,说 明在温度为T 的平衡辐射中,空腔内几乎不存在 ?? /kT 1的高频光子,也就几乎不可能发射这 样的高频光子。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * (2)在低频范围,?? /kT 1,这时 普朗克公式为 与瑞利-金斯公式一致。 辐射场的能量随频率?的分布存在一个极大值, 对应的? m满足 即,角频率极大值?m与温度T的关系,这就是我 们熟悉的维恩位移律。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、费米-狄拉克统计(Fermi-Dirac,F-D) gi个 ni个 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 分两步考虑: 1.若有gi个位置,放置ni个不同粒子,并限制每个位置只能放一个,则第1个粒子有gi种放法,第2个粒子有gi-1种放法,最后一个应有( gi-ni+1)个,所以全部放完有gi×(gi-1) ×… ( gi-ni+1)种放法。 2.设全同粒子变成全同,排列方式应减小ni!倍。 实际就是组合问题:gi个选出ni个。 对应体系的一种分布(一个能级)的微观状态数: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 体系的的总微观状态数(所有分布) : 2. F-D 统计分布函数: 对应体系的一种分布(所有能级)的微观状态数: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 经典粒子 W=2!(32/2!)=9 玻色子 W
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