异构体和构象的计算 实验报告.docx

实验三异构体和构象的计算一、实验目的1、掌握异构体的计算；2、掌握过渡态的优化；3、学会计算单分子反应速度常数。二、实验原理1、化学上，同分异构体是一种有相同的化学式，但结构不同的化合物。同分异构体分类如图：2、势能等值线曲线上，势能值是相等的。此图很像一幅山区地图，在两边陡峭的山间有一条小路，称为最小能途径，因为它是能量最低点的联线。在反应物区和产物区的最小能途径之间有一小的凸起区，称为势垒，势垒的顶点称为鞍点，此处的势能图呈马鞍形。沿最小能途径走向反应物区和产物区，势能均急剧下降；沿着最小能途径的垂直方向，则势能急剧上升。如图：3、反应速度常数的计算：其中C0为浓度因子，对于单分子反应，n=1,无浓度因子。单分子反应速度常数：三、实验内容1、C3NH5两种顺反异构体的比较项目反式顺式分子图能量E(RB+HF-LYP)/A.U.-172.04443-172.04001偶极矩（Debye）1.98791.5957振动频率183.5133 316.8863 560.7393585.1348 867.3007 927.1329963.9413 1033.8495 11120371 1282.1471 13076212 1469.0688 16800332 3014.7848 31547384 3246.4336 3452.5158113.7388 291.6176 556.1533653.8517 838.6243 920.4298983.2547 1034.2374 10812676 1243.0381 13299431 1464.4526 16801373 3023.7906 31622893 3259.6810 3462.7861前线分子轨道能量FMOHOMO-0.26263-0.25603LUMO-0.04221-0.04617/Hartree-171.99644-171.99263/Hartree-171.96477-171.96034 Cal/Mol-Kelvin66.66867.953分析：由上述计算结果比较可以看出，顺反异构体的总能量、偶极矩、前线分子轨道能量以及振动频率都有较明显的差别。与顺式异构体相比，反式异构体的能量较低，焓、熵、自由能都较低，说明反式比顺式更稳定，但偶极矩更大。从前线分子轨道能量可以看出，反式分子的最高占据轨道能量低于顺式分子的最高占据轨道能量，最低空轨道能量高于顺式分子，HOMO与LUMO之间的能量间隙较大。从另一个角度反映了反式分子比顺式分子更加稳定。二者都具有21个正值振动频率，但数值均有差别。2、计算顺反之间转化的过渡态项目过渡态分子图能量E(RB+HF-LYP)/A.U.-172.03073偶极矩（Debye）1.9007振动频率-211.5100 323.6259 387.3265705.3501 788.1064 913.7647959.1819 1011.6500 11001758 1249.9626 13137982 1463.3372 17047438 2998.1218 31469634 3242.5300 3429.3964前线分子轨道能