第七章 原子结构讲述.pptVIP

第七章 物质结构基础 　种类繁多物质，性质各不相同。物质性质上的差别是由物质内部结构不同引起。 化学变化中，原子核不发生变化，只是核外电子运动状态发生变化。 要弄清并掌握物质性质，尤其是化学性质及其变化规律，首先必须弄清物质内部结构，特别是原子结构及其核外电子运动状态。 　 化学反应 → 旧键断裂、新键形成 → 核外电子运动状态改变 微观粒子具有波、粒二象性→ψ描述核外电子的运动状态 氢原子结构→多电子原子结构→元素周期律 第一节 核外电子的运动状态 1-1 氢原子光谱和玻尔（Bohr）理论 1.氢原子光谱 连续光谱：如太阳光、白炽灯发出的白光。 线状光谱：如原子光谱，是不连续光谱 氢原子光谱是最简单的一种原子光谱，在可见光区有四条比较明显的谱线，通常用Hα、Hβ、Hγ、Hδ表示。各谱线波长或频率有一定规律性。 　 　 实践证明：相同元素原子所发射的线状光谱是一样的，而不同元素原子所发射的线状光谱各不相同，即每种元素原子都有它自己的特征光谱。 　 1883年瑞士物理学家Balmen找出了氢原子光谱四条谱线的波长之间的关系 λ = B n2 /(n2 -4 ) 　 其中B为常数,n为正整数 当n=3,4,5,6时，上式就分别给出Hα,Hβ,Hγ,Hδ四条谱线波长各为656.2nm,486.4nm,434.0nm,410.2nm 2. 玻尔（Bohr）的氢原子模型 　 1913年瑞典物理学家里德堡(Rydberg)测定氢原子谱线频率,得出了计算谱线频率的普遍公式: ? = R（1/n12 - 1/n22） R为里德堡常数,值为3.289×1015 s-1。n1和n2为正整数，且n2﹥n1。 　或 ? = RH (1/n12 -1/n22 ) 波数 ? 为波长的倒数， ? = 1/? RH也称为里德堡常数,值为1.097×105 cm-1 事实上，氢原子谱线除了可见光区的4条谱线外，还有紫外和红外区的Lyman和Paschen线系 　　 由于经典的电磁理论无法对氢原子光谱的规律和特征作出合理的解释，玻尔提出了氢的原子模型。 　　 1913年，丹麦物理学家玻尔（Bohr）在原子模型基础上，综合普朗克(Planck)的量子论和爱因斯坦（Einstein）的光子学说，提出了原子结构的模型，初步解释了氢原子线状光谱产生的原因和光谱的规律性。 　 （2）玻尔（Bohr）的基本假设 1）原子中的电子只能在符合一定量子化条件的轨道上运动。这些轨道被称为定态轨道。电子运动的角动量必须等于 h/(2π)的整数倍。 ? = m?r = nh /(2π) 2）电子在上述轨道时，原子既不吸收能量，也不辐射能量。其中能量最低的定态称为基态，能量较高的定态称为激发态。 　 3）当电子从一种定态跃迁到另一种定态时，要吸收或放出能量，其值恰好等于两种定态的能量差。 ΔE = E(终态)-E(始态)= h? ? =ΔE/h 普朗克常数 h = 6.625×10-34 J·s 　　 根据假设，玻尔（Bohr）导出了氢原子的各种定态轨道半径和能量的计算公式。 r = 52.9 n2 pm E = -13.6/n2 eV 　 E势=∫∞ kZe2/r2dr=-kZe2/r = -4π2mk2Z2e4/n2h2 E =Ｅ动+ E势= -2π2k2mZ2e/n2h2………② 代入数值后计算得: E=-13.6/n2 eV 将n值分别代入①②,得: n=1, r1=52.9pm, E1=-13.6 eV n=2, r2=22 ×52.9pm, E2 =-13.6/4 eV n=3, r3=32 ×52.9pm, E3 =-13.6/9 eV 　 　 随n增加，电子离核距离越远，电子能量以量子化方式不断增加，n称为量子数。当n趋于∞时，意味着电子完全脱离原子核电场引力，能量E=0。 原子轨道能量是量子化的,原子光谱都是不连续线状光谱。 概括来说: ⑴ 玻尔理论成功地解释了氢光谱产生原因和规律性 ⑵ 玻尔理论解释里得堡经验公式 ⑶ 玻尔理论可用来计算氢原子的电离能 （3）Bohr理论的局限性 　　Bohr理论成功地解释了氢原子光谱产生的原因，为近代物质结构理论作出了卓越的贡献。然而，它不能解释多电子原子光谱，也不能说明氢原子光谱的精细结构，更不能研究化学键的形成。因为玻尔（Bohr）原子模型没有完全摆脱经典力学的束缚，将电子简单地理解为经典粒子