化学竞赛第二讲-配位化合物.pptVIP

* * 从现在开始咱们叫H+是质子！ * * * * * * * * * 3.2 价键理论要点 中心原子（或离子）M必须具有空的价轨道；配体L中的配原子必须具有孤电子对； 当配体向中心原子接近时，根据配原子吸电子能力（即电负性）的不同，对中心原子的d 轨道产生不同的影响，诱导中心原子采用不同的杂化方式； 配体原子中的孤电子对轨道与中心原子的相应杂化轨道重叠，形成配合物。 价键理论的缺陷是无法描述配体对中心原子d轨道影响的本质，不能预料在具体配体情况下中心原子d轨道的杂化类型；无法解释配合物形成过程中的颜色变化问题。 * 【例4】用价键理论讨论FeF63-和Fe(CN)63-的形成过程。 * d2sp3杂化 CN - CN - CN - CN - CN - CN - F- F- F- F- F- F- sp3d2杂化 高场强?内轨型?低自旋?高稳定 低场强?外轨型?高自旋?低稳定 Fe3+（3d54s04p04d0） ?晶体场理论 3.3 晶体场理论 3.3.1 晶体场理论的本质-静电作用力 H.Bethe(1929)和Van Vleck(1923)等人晶体场理论认为，当配体逼近中心原子时便在中心原子周围形成了一个静电场 (称为配位场或晶体场)，配体与中心原子（或离子）之间的相互作用力为静电作用力。因此晶体场理论在本质上就是静电相互作用理论。 3.3.2 配位场效应与晶体场分裂能