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核壳乳液聚合 学生姓名： 高 让 学 号： 201108030217 院 （系）： 化学与化工学院 专 业： 高分子材料与工程 2013年11月26日 核壳乳液聚合 摘 要 综述了核-壳乳液聚合的聚合机理、乳胶粒子的形态结构及其影响因素、核-壳复合胶乳的性能和应用,并对这一领域的发展作了展望。 关键词 核-壳聚合物 , 乳液聚合 , 核-壳乳胶粒 核壳乳液聚合与普通乳液聚合区别在于乳胶粒的结构形态不同。核壳聚合是由性能不同的两种或几种单体按一定比例，通过两步或多步复合乳液聚合方法， 制备出一种具有特殊异相结构的聚合物复合粒子。运用核壳聚合“粒子设计”的思想，可设计出“软核硬壳”或“硬核软壳”等具有特殊性能的乳液，现已广泛用于涂料、粘合剂、塑料或树脂加工等领域。这种异相结构形态赋予该聚合物特殊的功能，如乳液抗粘性好、耐磨性好、最低成膜温度低、稳定性好，且力学性能佳。 1、核壳乳液聚合技术最新研究进展 随着乳液聚合理论的发展，乳液聚合技术也在不断地发展创新，在传统乳液聚合工艺的基础上，目前国内外已开发出核壳乳液聚合、无皂乳液聚合、有机无机复合乳液聚合、基团转移聚合、互穿网络聚合和微乳液聚合等新的聚合工艺。新的聚合工艺和技术已在乳液生产中得到了广泛应用。 2、核-壳乳液聚合机理 2.1接枝机理 在核-壳乳液聚合过程中 , 如果核-壳单体中一种为乙烯基化合物 , 另一种为丙烯酸酯类单体 ,核-壳之间能形成接枝共聚物过渡层 ,核-壳乳胶粒的形成按接枝机理进行。接枝共聚物的形成改善了两种聚合物的相容性 , 且随着接枝率的提高 ,两种聚合物的相容性更好。 2.2互穿网络聚合 ( IPN) 机理 互穿网络聚合物 ( IPN) 是两种共混的聚合物分子间相互贯穿并以化学键的方式各自交联而形成的网络结构 。 在核 - 壳乳液聚合反应体系中加入交联剂 , 使核层 、 壳层中一种或两种发生交联 ,则生成乳液互穿网络聚合物 , 能改善聚合物的相容性 。 2.3离子键合机理 在进行核 - 壳乳液聚合时引入能产生离子键的共聚单体 ,如对苯乙烯磺酸钠及甲基丙烯酸三甲胺基乙酯氯化物 , 使核层聚合物与壳层聚合物之间靠离子键结合起来 , 这种形成核 - 壳结构乳胶粒的机理称为离子键合机理 。 3、核-壳乳液聚合方法 3.1种子乳液聚合 种子乳液聚合是目前制备核壳结构乳胶粒最常见的方法，其方法是:首先用乳液聚合的方法将成核单体聚合成种子乳液，然后按一定的加料方式将第2种单体加入到种子乳液中聚合为核壳聚合物乳液，如图所示。根据壳层单体加入方式的不同，具体可以分为以下4种方法: (1) 间歇法:就是按照配方将种子乳液、水、乳化剂、壳层单体一次性加入到反应器中，然后加入引发剂引发聚合的方法。 (2) 半连续法:就是将部分的壳层单体、引发剂、水和乳化剂加入到种子乳液中，当达到一定的转化率后，把剩余的单体和引发剂等以一定的速率滴加到反应器中继续进行聚合(滴加速率要小于聚合反应速率)的方法。这种方法可以保证反应平稳地进行，从而维持体系温度恒定。 (3) 平衡溶胀法:就是将壳层单体加入到种子乳液中，在一定温度下浸泡溶胀一段时间，再加入引发剂引发聚合的方法。 (4) 连续法:就是将单体和引发剂全部加入到种子乳液中，然后将所得的混合液连续滴加到溶有乳化剂的水中进行聚合的方法。 3.2种子分散聚合 种子分散聚合(SDP)可以提高乳液的固含量，获得粒径较小的核壳粒子分散液。SDP的反应过程复杂，其本质也可看成是一种特殊的沉淀聚合方法，由均相聚合逐步转化为非均相聚合。 3.3分散共聚法 分散共聚法，也称大分子单体法，反应中不使用乳化剂，而是使用了反应性大分子单体，其作用是:为形成的颗粒提供稳定保护作用，并提高颗粒在特定领域中的使用性能。这种方法还可以制备粒径范围较宽的聚合物乳液。 3.4自组装法 自组装法是指聚合物分子在氢键、静电吸引、疏水缔合、范德华力等分子间特殊作用下，自发地形成具有特殊结构和形状的集合体的过程。 3.5模板聚合法 模板聚合是在聚合反应的链增长过程中，不断地向体系中加入大分子预聚物的聚合方法。链增长单元与聚合物(通常称为模板)的特殊增长模式是通过特定的相互作用来实现的。模板聚合