第九章芳环上的取代反应讲述.pptVIP

一、芳环亲电取代反应 苯环亲电取代反应进程－位能变化曲线图 1、硝化反应 硝化反应历程 NO2+是有效的亲电试剂，硫酸在反应中不是脱水剂。 2、卤代反应 催化剂：Fe粉或FeX3 卤代反应历程（以溴代为例） 3. 磺化反应 磺化反应历程 4、Friedel－Crafts反应 A）烷基化 烷基化历程 烷基化的特点： 1） 可逆 2） 歧化 3） 重排 1). 可逆：芳烃可以在催化条件下烷基化成为烷基苯，烷基苯也可在同一催化剂存在下脱烷基成为芳烃。 2). 歧化：多烷基化 3). 重排(如何制得正烷基苯？) 烷基化试剂除卤代烃外还有： B). 酰基化 酰基化历程 1、苯环的亲电取代定位规则 2、定位基分类 （1）邻对位定位基 —第一类定位基 b). 邻对位－致钝定位基 这类基团是指卤素，如F，Cl、Br。 存在-I效应和+C效应，但-I效应 +C效应，使苯环上电子云密度降低，因此为致钝定位基。 2） 间位定位基—第二类定位基 引导亲电试剂进入定位基的间位；亲电取代速度与苯相比减慢，都是致钝定位基。 3、定位效应的理论解释 用电子效应－诱导效应和共轭效应 邻对位定位基与苯环相连时，主要存在供电子共轭效应（＋C：p－?和?－? ）；间位定位基与苯环相连时，主要存在吸电子共轭效应（－C： ?－?共轭）。 中间体的稳定性－共振论 6、定位效应的应用 1) 两个取代基定