聚合物的粘弹性.docVIP

聚合物的粘弹性 第一部分 主要内容 §5.1 粘弹性的三种表现 ε.E（结构.T.t） 弹性——材料恢复形变的能力，与时间无关。 粘性——阻碍材料产生形变的特性与时间相关。 粘弹性——材料既有弹性，又有粘性。 一、蠕变 当 T一定，σ一定，观察试样的形变随时间延长而增大的现象。 二、应力松弛 T.ε不变，观察关系σ(t)-tσ关系 σ(t)= σ0 τ 松弛时间 例：27℃ 是拉伸某硫化天然胶，拉长一倍是，拉应力7.25ⅹ105N/m2 γ=0.5 k=1.38ⅹ10-23J/k Mn=106g/mol ρ=0.925g/cm3 1 cm3中的网链数及Mc 初始杨氏模量及校正后的E 拉伸时1cm3中放热 解：（1）σ=N1KT(λ-λ-2) → N= Mc== (2)E==σ σ=(1-(λ-λ-2) dU=-dW+dQ dQ=Tds Q= TΔs=TNK(λ2+-3) 三、动态力学性质 滞后现象 σ(t)= σ0eiwt ε(t)= ε0ei(wt-δ) E*=σ(t)/ ε(t)=eiδ=(cosδ+isinδ) E’= cosδ 实部模量,储能(弹性) E’’=sinδ 虚部模量,损耗(粘性) E*= E’+i E’’ 力学损耗 曲线1:拉伸 2:回缩 3:平衡曲线 拉伸时:外力做功 W1=储能功W+损耗功ΔW1 回缩时: 储能功 W=对外做功W2+损耗功ΔW2 ΔW== =πσ0ε0sinδ=πE’’ ε02 极大储能功 W=σ0ε0cosδ=E’ ε02 在拉伸压缩过程中 = ==σπE”/E’=2πtgδ tgδ=E”/E’= 3.E’,E”,tgδ的影响因素 a . 与W的关系 W很小,E’小,E”小,tgδ小 W中:E’ 小,E”大,tgδ大 W很大 E’ 大,E”小,tgδ趋近于0 b . 与聚合物结构的关系 如:柔顺性好,W一定时, E’ 小,E” 小,tgδ小 刚性大, W一定时,E’ 大,E” 小,tgδ小 §5.2 线性粘弹性理论基础 线性粘弹性:粘性和弹性线性组合叫线性粘弹性 理想弹性 E=σ/ε 纯粘性 η=σ/γ=σ/(dε/dt) 一、Maxwell 模型 σ1=Eε1 σ2=η(dε2/dt) σ1=σ2=σ ε=ε1+ε2 dε/dt= (dε1/dt)+ (dε2/dt)= 即 dε/dt= M运动方程 dε/dt=0 则= σ(t)=σ0e-t/τ τ=η/E 二、Kelvin 模型 σ1=Eε1 σ2=η(dε2/dt) σ=σ1+σ2 ε=ε1=ε2 σ=E1ε+η(dε/dt) Kelvin模型运动方程 dε/dt+(E/η)ε-σ0/η=0 ε(t)= τ’=η/E 推迟时间 u(t)= 蠕变函数 三、四元件模型 ε(t)= ε1+ ε2 +ε3=+ =1-e-t/τ 四、广义模型 : 松弛时间谱 §6.3 粘弹性两个基本原理 一、时—温等效原理 log aτ=log(τ/τs)=-c1(T-Ts)/[c2+(T-Ts)] (TTg+100℃) 当Ts=Tg c1 =17.44 c2 =51.6 Ts=Tg+50℃ c1 =51.6 c2 =17.44 aτ=τ/τs 移动因子 (1)T—t之间的转换(E η tg δ) logτ- logτs=-C1(T-Ts)/[C2+(T-Ts)] Ts=T-50℃ Log aT= logτ1-logτ2 若:T=150℃ 对应τ=1s 求 Ts=100℃ 对应τs=? 已知 T1=-50℃ T2=-25℃ T3= 0℃ T4= 25℃ T5= 50℃ T6=75℃ T7=100℃ T8=