第四章原子吸收光谱法讲述.ppt

第四章 原子吸收光谱法 AAS 目录 §4-1 概述 §4-2 原子吸收光谱法的基本原理 §4-3 原子吸收光谱仪 §4-4 定量分析方法 §4-5 原子吸收光谱法中的干扰及抑制 §4-6 测定条件的选择 §4-7 灵敏度、检出极限 §4-1 概述 原子光谱法： 根据原子外层电子跃迁所产生的光谱进行分析的方法。 原子吸收光谱 原子发射光谱 原子荧光光谱 原子吸收光谱法： (atomic absorption spectrommetry,AAS) 又称原子吸收分光光度法或简称原子吸收法。 原理：试样中所产生的基态原子（原子蒸汽），选择性的吸收辐射能，使其外层电子跃迁而产生光谱。 是基于物质所产生的原子蒸气对特征谱线(通常是待测元素的特征谱线)的吸收作用来进行元素定量分析的一种方法。 光度分析：利用原子吸收光谱与物质结构的内在联系及吸收程度与物质的量之间的关系，实现分析目的。 原子吸收示意图（五部分）： 基本分析过程： 用该元素的锐线光源发射出特征辐射。 试样在原子化器中被蒸发,解离为气态基态原子。 当元素的特征辐射通过该元素的气态基态原子区时,部分光被蒸气中基态原子吸收而减弱,通过单色器和检测器测得特征谱线被减弱的程度,即吸光度,根据吸光度与被测元素的浓度成线性关系,从而进行元素的定量分析。 §4-2 原子吸收光谱法基本原理 一、共振线和吸收线： 在基态原子内部，电子按一定规则排布，且处于一定的能级状态。 当原子受到外界能量的激发（如辐射），其最外层电子由基态跃迁至不 同的激发态。 共振吸收线： 电子从基态跃迁至能量最低的激发态（称为第一激发态），吸收一定的能量，所产生的谱线称为主共振吸收线（简称共振线）。 多普勒效应是为纪念Christian Doppler而命名的,他于1842年首先提出了这一理论。 他认为声波频率在声源移向观察者时变高,而在声源远离观察者时变低。 多普勒效应指出，波在波源移向观察者时频率变高,而在波源远离观察者时频率变低。当观察者移动时也能得到同样的结论。假设原有波源的波长为λ，波速为c，观察者移动速度为v：当观察者走近波源时观察到的波源频率为（v+c）/λ，如果观察者远离波源，则观察到的波源频率为（v-c）/λ。 其它因素： 场致变宽：强电场和磁场引致变宽。 自吸效应：灯内同元素原子的吸收导致变宽。 小结 在通常的原子吸收分析条件下，吸收线的轮廓主要受多普勒变宽和劳伦兹变宽的影响。 在2000-3000K温度范围内， 和 具有相同的数量级，10-3-10-2 nm。 使用火焰原子化装置， 是主要的。 采用无火焰原子化装置， 是主要的。 无论哪种因素导致的谱线变宽，都将导致原子吸收分析灵敏度的下降。 实现峰值吸收测量的实际方法： 光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度。 使通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率ν0 相重合。 在实际测定时需要使用一个用待测元素的同种元素制成的锐线光源。(例如在测定镁时，需要使用镁空心阴极灯作光源)。 §4-3 原子吸收分光光度计 一、基本构造 1.构造原理：与一般分光光度计相似，但有不同： 锐线光源。 分光系统安排在火焰及检测器之间。为避免来自火焰的强光直接照射在光电检测器上，这将破坏检测器的正常运转或使准确度大大降低。 仪器采用调制方式进行工作。为了区分光源(经原子吸收减弱后的光源辐射线)和火焰发射的辐射线(发射背景)。 机械斩光器 光源的电源调制 机械斩光器： 光源后加一个电动机带动的扇形板作斩光器。 斩光器以一定速度旋转，使光源的光以一定频率断续地通过火焰，在检测系统中将得到交流信号；而火焰发射可看作直流信号，在检测系统中采用交流放大器就很容易将二者分开。 光源电源调制： 空心阴极灯采用短脉冲供电。 配合同步检波放大器，则火焰发射的直流讯号不通过。 电源调制除了比机械调制能更好地消除发射背景的影响外，还能提高共振线发射光强度及稳定性，降低噪声并延长灯的使用寿命。 空心阴极灯 构造：气体放电管 带正电荷的惰气离子在电场作用下向阴极内壁猛 烈轰击，使阴极内壁的金属原子溅射出来。 金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生碰 撞而被激发。 激发原子发射出待测元素的特征谱线。 发射的光谱： 阴极元素的光谱 不同待测元素作阴极材料，可制成相应待测元素的空 心阴极灯。 选用纯度高的阴极材料和适当的内充气体，避免干扰。 单元素灯和多元素灯。 使用： 供电：工作电压150-300V。 正常起辉再高100-200V。 电源400-500V。 使用：选择合适的灯电流，随阴极元素和