化学工艺学知识点(氧化).doc

氧化 1氧化反应的分类及其特点。 1）分类：⑴按作用物与氧的反应形式 ①氧原子直接引入作用物的分子内②作用物分子只脱去氢，氢被氧化为水（即氧化脱氢）③作用物分子脱氢并同时添加氧④两个作用物分子共同失去氢氢被氧化为水（即氧化偶联）⑤碳-碳键部分氧化，作用物分子脱氢和碳键断键同时发生（部分降解氧化）⑥碳-碳键完全氧化（完全降解氧化）⑦间接氧化⑧氮-氢键氧化⑨硫化物的脱氢或氧化 ⑵按反应相态分：气-液相氧化、气-固相氧化 2）氧化反应共同特点 * 氧化反应是一个强放热反应，易完全氧化，引起热爆炸 防范措施： 注意爆炸极限范围 ; 保证足够的传热强度（面积、传热系数）; 稀释反应物（用惰性气体稀释氧气等）; 设备设计加装防爆口（膜）、安全阀、报警装置 * 反应途径多，副产物多，分离困难 * 易深度氧化(生成CO2和H2O)，须选择高选择性催化剂 2. 氧化剂的分类。 * 氧或空气 * 氧化物 : 金属氧化物：CrO3、OsO4、RuO4、Ag2O、HgO等 非金属氧化物：SeO2、S2O6、N2O3等 * 过氧化物 : PbO2（过氧化铅）、MnO2（过氧化锰）、H2O2、Na2O2（过氧化钠）等 * 过氧酸 : 无机过氧酸：过氧硫酸（H2SO5）、过氧碘酸（HIO4）等 有机过氧酸：过氧苯甲酸（C6H5CO2OH）、三氟过氧乙酸（CF3CO2OH）、过氧乙酸（CH3CO2OH）、过氧甲酸（HCO2OH）等 氧化能力顺序为：CF3CO2OH HCO2OH CH3CO2OH C6H5CO2OH * 含氧盐 : 高锰酸盐、重铬酸盐、氯酸盐、次氯酸盐、硫酸铜、四醋酸铅等 * 含氮化合物 : 硝酸、赤血盐（K3Fe(CN)6）、硝基苯等 * 卤化物 : 金属卤化物：氯化铬酰（CrO2Cl2）、氯化铁 非金属卤化物：N-溴代丁二酰亚胺(NBS) * 其它氧化剂 : 臭氧、发烟硫酸、熔融碱等 3. 反应热的控制和利用。 氧化是一个强放热反应 * 利用反应热副产中、高压水蒸气 * 用低沸点工作介质利用低位废热推动透平机 低沸点工作介质：丁烷、氟里昂 低位废热：低压水蒸气、80~100℃左右热水 * 用膨胀机利用氧化尾气推动鼓风机 * 综合利用（多个分厂或车间） 4 . 硫酸是生产方法。 生产方法：塔式法、铅式法、接触法 5. 接触法生产硫酸的工序及其特点。 1）焙烧矿石或硫磺制SO2 4FeS2 + 11O2 → 2Fe2O3 + 8SO2 S + O2 → SO2 2）炉气精制 (除杂质：As2O3、HF、SeO2、矿尘、水蒸气等) 3）转化 关键 (2SO2 + O2 → 2SO3) 4）吸收 (用98.5%硫酸吸收SO3，制浓硫酸或发烟硫酸；尾气制98.5%硫酸) 6. 二氧化硫催化氧化过程扩散阻力的影响。 T↑，平衡转化率xe↓ ；P ↑， xe变化不大； SO2↑、O2↓， xe↓ 速率随温度有最大值---最适宜温度 （T↑，k’↑，反应速率↑； T↑，xe↓，反应速率↓；T ↑，反应速率先↗后↘） 3）最适宜温度随转化率增加而降低 4）相同温度下，转化率越高反应速率越低 7. 硫酸生产过程中通常采用“多转多吸” 工艺流程的特点。 1）分段反应 : 段数越多，反应越快，但固定设备投入越大 起始反应时最佳温度太高，可利用起始反应物浓度大特点，在较低温度下获得较高速率 410～430℃，转化率至70～75％ 三段 450～490℃，转化率至85～90％ 430℃，转化率至97～98％ 为了降低出口SO2含量，四、五段更低温度进行 2）分析：降低温度可以提高最终转化率，但反应速度很慢 吸收反应产物，提高反应推动力，再进行反应、吸收，降低出口SO2含量 三段反应后吸收，再二段反应后吸收，“3＋2” 二段反应后吸收，再二段反应后吸收，“2＋2” 3）起始浓度和φ（O2）/ φ（SO2） 1）相同φ（O2）/ φ（SO2）下，转化率： “3＋2”“3+1”“2+2”。 2）符合尾气排放环保要求的φ（O2）/ φ（SO2）值： “3＋2” “3+1”“2+2”说明“3＋2”工艺的生产能力最大。 4）催化剂 φ（SO2）提高，放热量增加，转化温度上升 ；催化剂耐高温高活性 不同段采用不同耐温催化剂 8. 硫酸生产过程的三废治理。 废渣:炉渣、粉尘用作炼铁原料；电除尘器、净化工序稀酸沉淀池沉淀物用作生产水泥原料；炉渣、粉尘（含Co、Cu、Ni、Pb、Zn、Au、Ag等）提炼贵金属等 废气：尾气中φ（SO2）500μL/L，达到国家排放标准，可直接排放 消极治理