05酸碱平衡0幻灯片.pptVIP

另外，由于人眼判断能力的限制，人的眼睛在观察到指示剂的颜色变化时，一般存在至少 0.2 pH 的出入 (称为终点观测误差 ) 。因此，既便所选指示剂的变色点与化学计量点完全一致，由于人眼的观测误差，在保证滴定误差不大于 l‰ 的前提下，滴定突跃范围必须不能小于0.2×2即 0.4 pH 单位。 为了保证滴定突越范围不小于 0.4 pH 单位，被滴定弱酸( 碱 )的浓度不能太小，其强度不能太弱。经计算用强碱滴定弱酸(HB)时，要求 (5.48) 用强酸滴定弱碱(B－)时，要求 (5.49) 只有在满足这样的条件下：弱酸、弱碱才有可能被准确滴定(误差小于 1‰ )。这是用强碱(酸)滴定一元弱酸(碱)的必要条件。 4. 滴定误差(TE) 在滴定分析中，一般情况下滴定终点不能和化学计量点相吻合。由于滴定终点与化学计量点不相吻合所造成的误差叫做滴定误差，或称终点误差。 5. 滴定分析的计算 在化学计量点时，滴定剂B与被滴物质A定量发生化学反应。反应式为 被滴物质 滴定剂 产物 aA + bB = cC + dD 计量系数之比 a ： b 物质的量之比 nA ： nB 则 可得 (5.47) nA 是被滴物质的物质的量，它可以与被滴物质某些物理量相联系( 浓度、体积、质量等 )。nB 是滴定剂的物质的量，它可以通过测量滴定剂的浓度、体积、质量等物理量来确定。 例如由(5.47)式可得 因此可通过对滴定剂溶液cB 、VB 和被滴物溶液VA的测量来确定欲滴物溶液的浓度cA。 例14 称取铁矿石试样0.3143克，溶于酸并还原为Fe2+ 。用0.02000 mol · L－1 K2Cr2O7溶液滴定，消耗了21.30 ml。计算试样中Fe的百分含量。 解：此滴定反应是 6Fe2+ + Cr2O72－ + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 6 : 1 : 所以 所以 6．标准溶液 标准溶液是一种已知准确浓度的溶液。 7．基准物质 能用于直接配制或标定标准溶液的物质。 基准物质应符合下列要求： ①试剂的纯度应足够高，一般要求纯度大于99.9％。 ②试剂的组成(包括所含结晶水)应与它的化学式完全相符合 ③试剂应该很稳定。例如不易吸收空气中的水分和二氧化碳，不易被空气中氧气所氧化，所含的结晶水不容易发生变化。 另外，希望基准物质的分子量尽可能的大。 分析化学中常用的基准物质见表5.4 表5.4 常用基准物质及干燥条件 H2C2O4 ·2H2O KHC8H4O4 Na2B4O7·10H2O KHCO3 Na2CO3 ·10H2O Na2CO3 NaHCO3 化学式 名称 碱，KMnO4 室温空气干燥 H2C2O4 ·2H2O 二水合草酸 碱 110－120℃ KHC8H4O4 邻苯二甲酸氢钾 酸 置于盛有NaCl和蔗糖饱和溶液的密闭器皿中 Na2B4O7·10H2O 硼砂 酸 270－300℃ K2CO3 碳酸氢钾 酸 270－300℃ Na2CO3 十水合碳酸钠 酸 270－300℃ Na2CO3 无水碳酸钠 酸 270－300℃ Na2CO3 碳酸氢钠 标定对象 干燥条件 干燥后的组成 基准物质 还原剂 室温干燥器中保存 Cu Cu 铜 还原剂 130℃ KIO3 KIO3 碘酸钾 还原剂 130℃ KBrO3 KBrO3 溴酸钾 还原剂 140－150 ℃ K2Cr2O7 K2Cr2O7 重铬酸钾 氧化剂 130℃ Na2C2O4 Na2C2O4 草酸钠 氧化剂 室温干燥器中保存 As2O3 As2O3 三氧化二砷 化学式 名称 标定对象 干燥条件 干燥后的组成 基准物质 (续表) 氯化物 220-250℃ AgNO3 AgNO3 硝酸银 AgNO3 500-600℃ KCl KCl 氯化钾 AgNO3 500-600℃ NaCl NaCl 氯化钠 EDTA 室温干燥器中保存 Zn Zn 锌 EDTA