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其它传质分离方法.
原理,实施方法,工业应用
12 其它传质分离方法
12.1 结晶
12.1.1 概述
一、结晶
结晶:由蒸汽、溶液或熔融物中析出固态晶体的操作。
溶液结晶:采用降温或浓缩的方法使溶液达到过饱和状态,析出溶质,以大规模制取固体产品。
过饱和度的产生 过程的推动力
蒸发 (c-c*)--过饱和度
冷却 (t*-t)--过冷度
反应
二、特点
能从杂质含量较多的混和液中分离出高纯度的晶体;
高熔点混合物、相对挥发度小的物系、共沸物、热敏性物质等物质的分离;
③结晶热一般为汽化热的1/3~1/7,过程的能耗较低。
三、产品的质量要求
纯度 (一般99%)
粒度:大小,分布
晶形:针形,片状,棒状
12.1.2 溶解度与溶液的过饱和
溶解度曲线:表示溶质在溶剂中的溶解度随温度而变化的关系。
曲线a是溶解度曲线
曲线b是超溶解度曲线
超溶解度曲线:
表示溶液产生晶核的极限浓度。
形成过饱和度状态的基本方法:
①降低溶液温度—冷却结晶 eg线
②蒸发除去溶剂—蒸发结晶 ef线
陡峭的曲线—选用冷却结晶有利;
平坦的曲线—选用蒸发结晶有利。
12.1.3结晶机理与动力学
结晶速率:包括成核速率和结晶成长速率。
影响结晶速率的因素:
过饱和度的影响,②黏度的影响
③密度的影响,④位置的影响
⑤搅拌的影响
12.1.4物料衡算和热量衡算
物料衡算
w2:晶体中溶质质量分数,
若晶体为非水合物,w2=1;若为水合物时,w2=溶质分子量/晶体分子量。
如:Na2CO3相对分子质量106,Na2CO3·10H2O为286,w2=106/286=0.371
二、热量衡算
Fi1+Q=WI+mi2+(F-W-m)i3
Wr = mr结晶 + Fcp(t1-t3) + Q
汽化潜热 溶液结晶放热 溶液降温放热 外界加热
12.1.5 结晶设备
结晶蒸发器
12.2 吸附
12.2.1概述
一、原理:
利用固体颗粒选择性地吸附流体中的一个或几个组分,从而使流体混合物分离。
物理吸附:由于固体颗粒表面力(范德华力)作用使吸附质分子单层或多层地覆盖于吸附剂表面。
化学吸附:由于吸附质与吸附剂表面原子间的化学键合作用,使吸附质分子覆盖于吸附剂表面。
二、分类(按解吸方法):
①变温吸附,蒸汽加热解吸
②变压吸附,降压解吸
③变浓度吸附,用惰性溶剂冲洗
④置换吸附,用其它吸附质置换
三、常用吸附剂
①活性炭
如:果核炭化, 活性炭纤维, 炭分子筛
疏水性、亲有机物,如:脱水中的有机物。
分子筛——晶格结构一定、有许多孔径大小均一微孔,起筛选分子作用,选择性强。
②硅胶
无定形水合二氧化硅,亲水性
如:气体脱水
③活性氧化铝
极性吸附剂,用于液体脱水等
④各种活性土(漂白土、铁矾土、酸性白土) 价廉易得,一次性使用
如:润滑油脱色、脱硫
⑤合成沸石和天然沸石分子筛
硅铝酸金属盐, 化学稳定性高,微孔尺寸大小均一,强极性吸附剂。
如:废水脱除重金属离子及海水提钾。
⑥吸附树脂
高分子物质经反应引进官能团。
有非极性、中极性、极性和强极性。
如:维生素的分离、过氧化氢的精制。
四、吸附剂的基本特性
①吸附剂的比表面a
例:活性炭微孔比表面占95%
②吸附容量xm
吸附表面每个空位都单层吸满吸附质分子时的吸附量: kg吸附质/kg吸附剂。
与温度、吸附剂结构、性质有关。
③吸附剂密度
a.装填密度与空隙率
b.颗粒密度(表观密度):
c.真密度(扣除颗粒内孔腔体积)和内孔隙率:
五、工业吸附对吸附剂的要求
有较大的内表面
②活性高
③选择性高
④具有一定的机械强度
⑤具有良好的化学稳定性
12.2.2吸附相平衡
吸附等温线:在一定温度下,气体(液体)与固体吸附剂长时间接触,达平衡时吸附剂的吸附量x(kg/kg)与气相(液相)中的吸附质组分分压p(或浓度c)的关系曲线。
低浓度时,x=Hc
或 x=H’p
当浓度较高时,可用不同的模型来拟合x~p(c)的相平衡关系。
单分子层吸附——朗格缪尔方程
吸附表面遮盖率 θ(=x/xm)
吸附速率 kap(1-θ)
解吸速率 kdθ
得
12.2.3传质及吸附速率
传质机理
吸附传质分外扩散、内扩散及吸附三步。
吸附过程为内扩散控制。
二、吸附速率
外扩散:NA=kf(c-ci)
内扩散:NA=ks(xi-x)
用总传质系数表示:
NA=Kf(c-ce)=Ks(xe-x)
对于内扩散控制的吸附过程,总传质系数Ks≈ks
12.2.4 固定床吸附过程分析
(1)理想吸附过程
简化假定:
①单组分吸附,有利的吸
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