聚酰胺纤维精选.pptVIP

第二章 聚酰胺纤维 第一节 聚酰胺原料 1938年工业化, 1972年退居第2位, 2004年其世界总产量为4147万吨.占世界合纤总产量的5.4%。 聚酰胺纤维：纤维大分子主键由酰胺键[-CNH－] 连接起来的合成纤维。 “锦纶”,美国称“尼龙”(NyLon, “耐纶”), 苏联称“卡普隆”(Kapron), 德国称“贝纶”(Perlon), 日本称“阿米纶”(Amilan) 。 一、聚酰胺原料 聚酰胺树脂的制造方法： 熔融缩聚法 聚酰胺66、聚酰胺9、聚酰胺11 开环聚合法 环状化合物的己内酰胺等 界面聚合 低温聚合法 溶液聚合。 1、特征反应： 可逆逐步缩聚反应， 反应的转化率一般为85%～90%。 未反应的单体 在高聚物成粒后用水萃取除去。 温度：250～260℃ 惰性气体保护，防止产物氧化。 其引发剂的用量： 0.5%～5%/已内酰胺。 分子质量调节剂：0.07%～0.14%（乙酸） 或 0.2%～0.3%(已二酸) 相对分子质量:15000～23000。 有活化剂(或称开环剂、催化剂)存在。(200 ℃，水） 2.聚己内酰胺的生产流程 高压法：250～260℃，0.98MPa 直管形反应器，0.13%水 0.05%的已二酸， （ηr＝3.5，分子量：1.8～2.2万） 聚合时间70h左右。 常减压并用法：两直形管反应器 抽真空度（26.7～40kPa） ηr＝3.5或4.4， 含低分子物7%～10% 固相缩聚法　 将常压法的聚酰胺-6树脂---苯萃取---真空干燥鼓，190～200℃下，氮气保护下进行聚合---532.8Pa真空度下进一步抽出单体和低分子物。 ηr＝3.4～3.7，时间约为18～34h。 3.纺前处理 萃取 干燥：真空或惰性气氛，100℃左右。 4、影响因素 （1）水 聚合速度与水含量成比例增加。 过量水使齐聚物含量增加。 （2）磷酸 有催化作用，过量可能交联 （二）锦纶66的合成 1.合成原理 聚酰胺66以66盐为原料合成 反应特点: 缩聚反应逐步进行; 吸热反应,起始反应活化能:92KJ/MOL; 可逆反应 伴随副反应 裂解反应: 水解反应 酸解或胺解反应 高温裂解反应 链交换反应 有小分子水生成 与PA6不同, 低分子含量少; 热稳定性差,反应温度控制严格,一般小于285℃,长时间加热有凝胶产生。 295℃以上严重降解。 聚合反应影响因素 (1)原料配比 以中性66盐为原料,高压水溶液反应防止二胺挥发。 (2)压力 前段压力1.5*106-2*106Pa反应(一般18*106Pa) 温度与水分 起始:210-215℃ 中期:250-260℃ 后期:280℃ (3)民用,常压薄膜脱水;工业丝真空度39.9-52.2Kpa(300-400mmHg)。 (4)填加剂 分子量稳定剂，醋酸或己二酸 稳定剂加入量=66盐加入量*0.86*稳定剂分子量/聚合物分子量 (5)水溶液浓度50-60% 二、聚酰胺的结构和性质 (一)聚酰胺的结构 1.分子结构 通过酰胺键[C－NH]连接 线型长链分子 结晶呈完全伸展的平面锯齿形构型 纺制纤维的聚酰胺的平均分 子量 6，14000-20000 66，20000-30000 分布： 6，2 66，1.85 2、晶态结构 部分结晶50% 6,多种变体αβγ， a型最稳定。 氢键！！ γ型结晶其相邻分子键是平行的,只可能生成一半氢键(图2－3),故其结晶不稳定。 66：αβ变体 完全伸展的平面锯齿形构象 氢键！！！ 几率大。 水敏感。 (二)聚酰胺的物理性质和化学性质 2.熔点 3.玻璃化转变温度 受湿度影响. 4.熔体粘度 聚己内酰胺的熔体粘度随着数均分子量增大而增加,在恒定温度下,下列关系成立： 聚己内酰胺的熔体粘度也依赖于温度、单体含量等因素。 5.吸湿性 有较好的吸湿性.水分子可进入聚酰胺的非结晶区与酰胺键结合。 如图。 6.耐化学药品性 耐碱性很好,但耐酸性较差, 可溶于有机酸和无机酸以及它们的浓溶液, 溶于苯酚和某些酸中 在煮沸的多元醇中可能发生溶胀、丧失形状或溶解。 一般的有机溶剂对聚已内酰胺只起溶胀作用。 第二节 聚酰胺纺丝