《普通化学》--9第9章 氧化还原反应课件.pptVIP

9.2.1 原电池的组成 利用氧化还原反应将化学能转变为电能的装置称为原电池。从理论上讲，任何自发进行的氧化还原反应都可以设计成原电池。 原电池由两个半电池组成。半电池又称电极， 每一个电极都是由电极导体和电解质溶液组成。 分别在两个半电池中发生的氧化反应或还原反应，称为半电池反应或电极反应。 原电池两极所发生的总的氧化还原反应称为电池反应。 在原电池中，流出电子的电极称为负极，流入电子的电极称为正极。 原电池的正极发生还原反应，负极发生氧化反应。 9.3.1 原电池的电动势 在等温、定压条件下，系统的吉布斯函数变等于系统对环境所做的最大非体积功。对于电池反应来说，最大非体积功就是最大电功。 分析以上能斯特方程可知： a. 氧化型浓度增大，电极电势增大， 还原型浓度增大，电极电势减小。 b. 对于气体反应来说，增大分压也就相当于减小浓度。 eg：298K NO3－（aq）＋4H＋（aq）＋3e－=NO（g）＋2H2O(l） （具体见 P203—204 例题 9.4 ） ● 沉淀反应对电极电势的影响 ● 配位反应对电极电势的影响 ● 介质酸度对电极电势的影响 即： pH每增加一个单位, 电极电势减少0.059 V。 严格讲，溶液 pH 对电极电势的影响，实质上还是浓度对电极电势的影响。 介质酸度对电极电势的影响 从氢电极的半反应出发, 可以导出电极电势与溶液 pH 关系的通式: ( ) g H 2e aq) ( H 2 2 + - + = ? ? θ ? θ 计算pH等于(a) 1.00, (b) 2.00, (c) 3.00的酸性水溶液中氢电极的电极电势 。 Solution 将有关pH代入下式 ? (Ox/Red) = ? θ(Ox/Red) －0.059 V·pH 得： (a) ? (H3O+/H2) = 0 V － 0.059 V×2.00 = －0.059 V (b) ? (H3O+/H2) = 0 V － 0.059 V×3.00 = －0.12 V (c) ? (H3O+/H2) = 0 V － 0.059 V×4.00 = －0.18 V Question 3 （具体见 P204—205 例题 9.5，9.6 ） LOGO Oxidation-reduction reaction Chapter 9 第 9 章 氧化还原反应 起先 2Mg(s)+O2(g) = 2MgO(s) 与氧结合 后来 Mg → Mg2++2e 电子转移 现在 2P(s)+2Cl2(g) = 2PCl3(l) 电子偏移 指某元素的一个原子的荷电数，该荷电数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 （2）氧化数(Oxidation number) 9.1.1 氧化与还原 （1）氧化还原概念的发展 覆盖范围扩大 9.1 基本概念 Basal concept 确定氧化数的规则 单质的氧化数为零, 如单质 O2 和 S2中 O 原子和 S 原子的氧化数均为零。 单原子离子的氧化数等于离子所带的电荷， 例如 ： Al3+离子的氧化数为 ＋3, 表示为 Al(+3)。 除过氧化物 ( 如H2O2 )、超氧化物 ( 如KO2 ) 和含有 F－O 键的化合物 ( 如OF2 ) 外，化合物中O 原子的氧化数均为 -2，例如 H2O 中的 O 原子。 4. 卤化物中卤素原子的氧化数为 -1。 5. 除少数金属氢化物 ( 如 NaH )外,化合物中 H 原子的氧化数均为+1，如 H2SO4 中的H原子。 中性化合物各元素氧化数的代数和等于零； 多原子离子中各元素氧化数的代数和等于该离子所带电荷数。 氧化(oxidation)：失电子，氧化数增加的过程。 还原(reduction)：得电子，氧化数降低的过程。 氧化剂(oxidizing agent)：得到电子的物质 还原剂(reducing agent)：提供电子的物质 （3）有关名词 氧化还原反应（Oxidation-reduction reaction,或Redox reaction): 指电子由还原剂向氧化剂转移的反应。 氧化态Ⅰ+还原态Ⅱ 还原态Ⅰ+氧化态Ⅱ