2-6 功与过程课件.pptVIP

2-6 功与过程 一，膨胀功 定义：物质因体积变化而与环境交换的能量。 2.膨胀功的计算公式： 因为体系作功为负，所以人为的加一负号。 不同过程膨胀功的计算： 1 mol Ig 1mol Ig V1 V2 自由膨胀：（pe=0） 等外压膨胀： （pe=0）（P1V1 P2V2）外压保持为Pe=P2， W e,2=-pe（v2-v1）=-p2（v2-v1）＜0 4）外压比内压小一个无穷小的值的膨胀。 这种过程近似看做可逆过程。所做功的数值最大。 二，压缩过程： 将其体积从v2压缩到v1，有以下三种过程。 1.一次等外压压缩 外压为p1，体积从v2压缩到v1，环境对体系做功 体系得功：We,2’=-p1（v2-v1）＞0 2.多次等外压压缩： 用p，，的压力将体系从v2压缩到v，，， 用p，的压力将体系从v，，压缩到v，， 用p1的压力将体系从v，压缩到v1，， We,2’=-p，，（v，，—v2）—p，（v，—v，，）—p1（v1—v，）＞0 3.可逆压缩： 总结： 1）从以上的膨胀和压缩过程来看，功与变化的途径有关；始末态相同，但途径不同，所做的功也不同，显然，可逆膨胀体系对环境做最大功，可逆压缩，环境对体系做最小功。 2）对以上Ig恒温做功过程，所以：膨胀：w＜0，Q＞0， 如果绝热，若膨胀：w＜0，温度 降低，若压缩，W＞0，温度升高。 3）由以上Ig的恒温可逆膨胀与压缩过程，记住公式：Ig的恒温可逆过程： 4）可逆过程定义： 体系在一系列无限接近平衡条件下进行的过程称为可逆过程。 特点：推动力无限小，时间无限长，速度无限慢。 三，绝热过程： 定义：体系与环境无热交换的过程。Q=0 两种情况：绝热壁；过程瞬时完成。 注：Ig状态方程与绝热可逆方程式的区别。 状态方程揭示了始态与末态两点上的PVT关系（点）； 过程方程揭示了始态与末态两点间的 PVT关系（线） 。 2，绝热状态变化过程的功 W= 3，绝热可逆，绝热不可逆，等量过程功的图示， a）从同一始态出发到达相同的压力（同一末态压力）； b）从同一始态出发到达相同的终态体积。 2-7 热力学第一定律对真实气体的应用 一．焦耳-汤姆逊实验 装置 二．节流膨胀： 在绝热条件下，把状态为p1，v1，T1的气体经多孔塞膨胀成恒定P1，V2，T2气体的过程。 现象： 多数气体在常温常压下，节流后降温，致冷。（氟利昂） H2，He在常温常压下，节流后升温，致热。 Ig在常温常压下，节流后温度不变。 三．分析： 1.特征：Q=0，P1＞P2 (dp＜0)，w，=0热力学不可逆体系。 2.能量方程：左：环境对体系做功：w1=P1V1， 右：体系对环境做功：w2=-P2V2， 对体系：W=W1+W2=P1V1-P2V2 U2+P2V2=U1+P1V1 H1 = H2 即 结论：（J-T效应）绝热节流过程是一个等焓过程。 四：焦-汤系数，节流膨胀系数 1.定义： 表示经节流过程后，气体温度随压力的变化率. 若u＞0，则dT＜0，T2＜T1，致冷； 若u＜0，则dT＞0，T2＞T1，致热； 若u=0，dT=0，T2=T1，无节流效应。 说明： 不同气体，T,P相同时，u不同， 同种气体，T,P不同时，u不同， 易液化的气体u大。 2-8相变过程 4.分类： 可逆相变：恒温，恒压，且，此时的压强为自身的饱和蒸汽压，包括 S g，l g，晶型转变。 不可逆相变：恒温，恒压。但压强不等于自身的饱和蒸汽压。 如：H2O（L） H2O(g)，H2O（L） H2O(g) -高压锅的原理（可逆相变） 不可逆相变： H2O（L） H2O(g) 注： a）H是状函，可以设计过称计算。 b）不可逆相变可以设计可逆过程来设计状函变化。 5，应用的公式： a）对恒温恒压的凝聚体系 ，W=0 b)恒温恒压有气体参加的反应 ，W=-nRT,QP= (蒸发，升华) 相变焓与温度的关系： ( 2-9 化学反应热 一，基本概念： 1.化学计量数： aA+bB gG +hH 0=-aA-bB +gG +hH 即：0= VB:化学计量数（反应系数），对反应物取正，生成物取正。 反应进度（） 对反应： 0= 定义： 注： a）规定反应开始时： =0； b)确定一化学反应的反应进度与选用哪种物质表示无关。 C)同一反应，方程式写法不同，同一物质的VB不同，反应进度