2反应动力学基础概述.ppt

（2）将图上的实验点连成光滑曲线（要求反映出动力学 规律，而不必通过每一个点），用测量各点斜率的方法进 行数值或图解微分，得到若干对不同t时刻的反应速率 数据。再将不可逆反应速率方程如 线性化，两边 取对数得： （3）以 对 作图得到直线； （4）其斜率为反应级数n，截距为lnk，以此求得n和k值。 微分法的优点和缺点： 优点在于可以得到非整数的反应级数；缺点在于图上微分时可能出现的人为误差比较大。 2.9 建立速率方程的步骤 步骤： 设想各种反应机理，导出不同的速率方程； 进行反应动力学实验，测定所需的动力学数据； 根据实验数据对所导出的可能的速率方程参数估值和筛选，确定出合适的速率方程。 一、填空（50分） 1.化学反应按反应物系的相态分为 和 。 2.反应工程研究的内容是 。 3. 3A+B=2R 反应进度ξ=6mol，则A的反应量为 mol，R的生成量为 mol。 4.转化率、收率和选择性的关系是 5.工业反应器的操作方式分 、 和 三种， 操作反应器的物系组成随时间而变， 操作反应器的物系组成不随时间而变，随位置而变； 操作反应器的物系组成既随时间变，也随位置而变。 6.基元反应的速率方程由 确定，非基元反应的速率方程由 确定。 7. 反应具有最佳温度，它是指 一定时， 随温度变化出现最大值，所以最佳温度总是随 而变，且随 的增大而 ，且总是小于 温度。 8.某反应物系2A+B=R rR=k1CA2CB, A+B=S rS=k2 CACB 3A=T rT=k3 CA3 确定RA= 。 9.以摩尔浓度ci、摩尔分数yi、分压pi表示的反应速率中反应速率常数分别为kc、ky、kp，则kc 与ky的关系为 ，kc与kp的关系为 。 二、可逆放热反应的x-T曲线如图所示，Te线为平衡温度线，Tm线为最佳温度线。在图中各点中 （1）反应速率等于零的点有哪些？（3分） （2）在A、D、G、H四点中，反应速率由大到小的顺序是什么？（4分） （3）在D、E、F三点中，反应速率由大到小的顺序是什么？（4分） （4）在G、E、B三点中，反应速率由大到小的顺序是什么？（4分） 三、等温下进行某液相反应A+B=C+D rA=0.8CACB mol/l.min，A、B起始浓度均为3 mol/l.min，求反应4min时的转化率。（10分） 四、甲烷与水蒸气在镍催化剂及750℃等温下反应为CH4+2H2O=CO2+4H2 原料中CH4：H2O=1：4（mol比），若反应对各反应物均为一级，已知k=2m3/kmol.s，（1）恒容下进行，起始总压为0.1013Mpa，当甲烷转化率为80%时CO2的生成速率为多少？（2）恒压下进行，其他条件同（1），CO2的生成速率为多少？（25分） 五、设有可逆反应 A+B≒P反应步骤如下： (1) A+δ ≒ Aδ (2) Aδ+B ≒ Pδ (3) Pδ ≒ P+δ 若第一步为控制步骤，试推导其动力学方程。（10分） * 二、理想吸附 理想吸附模型（Langmuir模型）基本假定： 吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量； 吸附分子间没有相互作用； 单分子层吸附。 吸附速率常数 表面覆盖率 脱附速率常数 脱附速率 吸附速率 吸附净速率： 吸附平衡： Langmuir 吸附等温式 ?1 ?1 吸附平衡常数 与温度的关系： 双分子吸附： 计算得出： 吸附平衡： 未覆盖率： ∴ 分子吸附发生解离： 吸附平衡： Langmuir解离吸附等温方程 三、真实吸附 （1）焦姆金模型 假设： 推导出吸附式： 适用于中等 覆盖率的情况 由 （2）Fruendlich模型 假设： 推导出吸附式： 2.7 多相催化反应动力学 本节中心内容—如何由所确定的反应步骤导出多相催化反应的总包速率方程。 2.7.1 定态近似和速率控制步骤 一、定态近似 若反应过程达到定态，则中间化合物的浓度不随时间而变。 若反应达到定态，则串联各步反应速率相等。 二、速率控制步骤 图2.5 各反应步骤正逆反应速率的相对大小 由图2.5，各反应步骤的正逆反应速率是不同的，但根据定态近似的假设，有 ? ? 第一个反应步骤接近平衡的程度，远比第二个步骤大，此时第二个步骤便可视为速率控制步骤，其速率也就表示为由该反应步骤所构成的化学反应的反应速率。除速率控制步骤外的其余反应步骤则近似地