大学物理化学第一章 热力学第一定律(效果)课件.pptVIP

长江大学化工学院 第一章 热力学第一定律 一. 物理化学 二.研究内容 三.学习方法 四.热力学 五.系统与环境 六.系统的性质 七.状态 八.状态函数 九.状态函数的性质 九.状态函数的性质 十.过程与途径 十.过程与途径 十.过程与途径 十.过程与途径 十一、热（Q） 十二.功（W） 十二.功（W） 十二.功（W） 十二.功（W） 十二.功（W） 十二.功（W） 十三.热力学第一定律 十四.内能 十四.内能 十五.焓（H=U+PV） 十五.焓（H=U+PV） 十六.化学反应的QP与QV的关系 十七.CP，m与CV，m的关系 十七.CP，m与CV，m的关系 十七.CP，m与CV，m的关系 十八.理想气体的内能和焓 十八.理想气体的内能和焓 十八.理想气体的内能和焓 十八.理想气体的内能和焓 十九.实际气体的节流膨胀 十九.实际气体的节流膨胀 二十.热化学 二十.热化学 二十.热化学 解：∵3×(1)-(2)-2×(3) =（4）×6 ∴6△H4=3△H1-△H2-2△H3 △H4=（3△H1-△H2-2△H3）/6 =[3×（-27.6）+58.6-2×38.1]/6 =-16.7KJ·mol-1 二十.热化学 2.标准摩尔生成焓 由标准状态下的稳定单质直接化合生成1mol标准状态下的化合物时的焓变。（△fHm?：单位为kJ·mol-1） 讨论： a 标准状态是指压力为P?=101.325KPa,对温度没有任何要求，但习惯上是298.15K。 b 在标准状态下，稳定单质的标准摩尔生成焓为0 I2（S） Br2(l) N2(g) Hg(l) Zn(S) 二十.热化学 c 对于有同素异形体的物质，其稳定单质只有一个 C：石墨√ 金刚石× S: 正交（斜方）√ 单斜× 弹性× P: 白磷（黄磷）√ 红磷× 黑磷× O: O2√ O3× 二十.热化学 d 对于不含同素异形体的单质，其稳定单质就是该物质在101.325KPa,298.15K时所处的状态 e 所生成的化合物的量为1 mol f 焓是一个相对值，而不是一个绝对值，内能也是如此 二十.热化学 g 生成焓定义的是一个理想状态的化学反应，与实际反应条件无关 例：判断下列化学反应的热效应是否代表相应化合物的标准摩尔生成焓 C（石墨）+O2（g）=CO2(g) △H1? ZnS(s)+2O2(g)=ZnSO4(S) △H2 ? P4(S)+5O2(g)=2P2O5(S) △H3 ? 3Hg(l)+8HNO3(l)=3Hg(NO3)2+2NO(g)+4H2O(l) △H4 ? 二十.热化学 3.标准摩尔燃烧焓 由标准状态下的1mol物质完全燃烧时所产生的热效应（ △cHm? ，standard molar enthalpy of combustion。 所谓完全燃烧，是指定物质中的C变成CO2(g)，H变为H2O(l)，S变为SO2(g)，N变成N2(g)。 CH3CH2OH(l)＋3O2(g) =2CO2(g)+3H2O(l) △cHm? = △rHm? 二十.热化学 讨论： a n产物为生成物的计量系数，n反应物为反应物的 计量系数 b 终态产物为被减数，始态反应物为减数 c △rHm?与物质的聚集状态有关 d △rHm?与化学方程式的书写形式有关 二十一.卡诺循环 二十一.卡诺循环 二十一.卡诺循环 二十一.卡诺循环 二十一.卡诺循环 二十二.基尔戈夫定律 二十二.基尔戈夫定律 二十二.基尔戈夫定律 二十二.基尔戈夫定律 1.盖·吕萨克-焦耳实验 ①实验装置（教材P20） ②实验结果： dT=0 ③结果分析： ΔU=Q+W+W/=0+0+0=0 2.理想气体的内能 3.理想气体的焓 1.焦耳-汤姆逊实验 ①实验装置（见P30） ②实验分析 1.盖斯定律 在等压无其它功或等容无其它功的条件下，任何一 个化学反应，不论它是一步完成还是分几步完成，其热 效应总是相等的。 ①理论基础 △U＝QV ；△H= QP ②意义 可以将化学方程式转化成简单的代数运算。 计算下列反应的△H FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g).......(4) 1.特点 ①循环物质是理想