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☆ 材料科学基础 ☆ 一、二、三章 ○为什么对称轴不存在5次和高于6次以上的？ 1.因为5次和高于6次对称轴的存在都违反晶体的格子构造规律，它们所构成的面网网孔均不能无间隙地排满整个平面，结果在面网上就出现空隙，这在晶体格子构造中是不可能存在的。 2.另外，从基转角α来看，只有等于360o、180o、120o、90o、60o、0o,才能整除360o，即n=360/α为整数。 3.正五边形上两平行行列ad和bc得结点间距不等，违反空间格子规律，所以5次对称轴在晶体上是不存在的。 ○以范氏力为主要结合力的分子晶体在陶瓷材料中几乎没有，但这种结合力在各种晶体的粉末颗粒之间、各种层状硅酸盐（如滑石、云母等）的层与层之间普遍存在。 特点：① 无方向性和饱和性 ② 键能最小 ○密排六方 (Hexagonal Close-Packed - hcp) 配位数(Coordination Number)：12（同层6个、上、下两层各为3个）晶胞中的原子数：6 最近的原子间距：d（=√a2/ 3 + c2/ 4 ）点阵常数：a ，c 致密度(Atomic Packing Factor) ：0.74 最密排层间堆垛方式为 ABAB…, 即第三层重叠在第一层位置，余类推 ○配位数（CN） 一个原子或离子的配位数是指在晶体结构中该原子或离子的周围，与它直接相邻的原子个数或所有异号离子的个数 在共价键的晶体结构中，由于共价键的方向性和饱和性，其配位数不受球体紧密堆积规则支配，配位数一般较低，一般不大可能超过4。 离子晶体中，配位数指的是最邻近的异号离子数，所以正负离子的配位数不一定是相等的。阳离子一般处于阴离子紧密堆积的空隙中，其配位数一般为4或6。如果阴离子不作紧密堆积，阳离子还可能出现其他的配位数。 阴离子按正八面体堆积，正负离子彼此都能相互接触的必要条件为r+/r- = 0.414。 r+/r- 0.414，阴离子虽然仍能密切接触，阳离子与阴离子脱离接触，阴离子间的斥力很大，能量较高，结构不稳定。 r+/r- 0.414，正负离子能密切接触，但阴离子之间脱离接触，正负离子离子之间的引力很大，阴离子间的斥力较小，能量较低，结构稳定。 配位多面体 —— 在晶体结构中与某一个原子（或阳离子）成配位关系而相邻结合的各个原子（或阴离子）的中心联线所构成的多面体。Ca3Al3Si3O12的结构中,其中Ca2+、Al3+、Si4+离子的配位数分别为8、6、4，阴离子为O2-。按电价规则计算静电强度SCa-O=2／8=1／4，SAl-O=3／6=1／2 ,SSi-O=4／4=1,O2-的电荷数为2.根据第二规则，可以求得O2-与哪些阳离子相连。一种配位方式是与一个硅、二个钙、一个铝，满足电价规则。也符合节约规则。 另外，还有与一个硅和两个铝；一个硅和四个钙的结构，这样就会在晶体中出现性质上有显著差异的不同配位，不符合节约规则。 ○萤石（CaF2）： Ca2+的配位数为8，Ca-F键的静电强度为S=2/8=1/4 F-的电荷数为1，配位数为4，因此，每一个F-是四个Ca-F配位立方体的共有顶角。 属于萤石型结构的晶体有：BaF2、PbF2、SnF2、CeO2ThO2、UO2等。 低温型ZrO2(单斜晶系)的结构也类似于萤石结构，理论上配位是8，实际中配位是7，是扭曲和变形的萤石结构。 反萤石结构：晶体结构与萤石完全相同，只是阴、阳离子的位置完全互换。 如：Li2O、Na2O、K2O等。其中Li+、Na+、K+离子占有结构中F-离子的位置，而O2-离子占有Ca2+离子的位置。 萤石在水泥、玻璃陶瓷等工业生产中作矿化剂和助溶剂。 另外，萤石可作为激光基质材料。 ○1、桥氧：在有限四面体群中连接两个Si4+离子的氧称为桥氧。由于这种氧的电价已经饱和，一般不再与其它正离子配位，故桥氧亦称为非活性氧。 2、非桥氧：在有限四面体群中只有一侧与Si4+离子相连的氧称为非桥氧。另一侧可与其它正离子配位，故非桥氧亦称为活性氧。 ○金刚石结构中C原子按面心立方排列，为什么其堆积系数仅为34%。（答P53页3-11题） 每个C原子周围都有四个碳，碳原子之间形成共价键，所以配位数是4，共价键有方向性和饱和性，1个C与4个C形成价键没有达到紧密堆积，结构内有空隙，堆积密度仅为34%，而不是74.05%。 思考题 1、正尖晶石，反尖晶石。 正尖晶石：在尖晶石AB2O4型结构中，如果A离子占据四面体空隙，B离子占据八面体空隙，则称为正尖晶石。(A)[B2]O4。 反尖晶石型结构 ：如果半数的B离子占据四面体空隙，A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙，则称为反尖晶石。 (B)[AB]O4。 2、架状结构，层状