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第七章 卤代烃 卤代烃的分类和命名 卤代烃的命名 卤代烃的制法 卤代烃的化学性质 取代反应 水解 醇解 氨解 氰解 酸解 同AgNO3酒精溶液的反应 消除反应 与金属反应 还原反应 亲核取代与消除反应的竞争 亲核取代反应机理 消除反应机理 第二节：不饱和卤代烃的化学性质 乙烯型卤代烯烃 溶剂的影响 溶剂的极性越大，越有利于SN1反应 练习：按SN1活性排列顺序 单分子消除反应(E1) 第一步： 卤代烃 碳正离子 第二步： E1历程反应的活性次序: 叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃卤代甲烷 E1反应特点： 分步反应,形成C+中间体 消除反应速率 v=k [卤烷] 反应过程中可能有重排反应 双分子消除反应(E2) 一般的卤代烃（除叔卤）都是E2消除。 反式共平面 顺式共平面 交叉式(能量低) 重叠式(能量高) E2反应特点: (1) H2O脱除 、X-离去和C=C形成同时完成 (2) v消去=k [卤烷][碱] (3) 反式共平面消除 影响消除反应的因素 烃基的影响 E1历程反应的活性次序: 叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃卤代甲烷 E2历程反应的活性次序:  叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃卤代甲烷 卤素的影响 RI RBr RCl 亲核试剂的影响 亲核试剂浓度越高、亲核性越强反应越容易按E2进行。 溶剂的影响 溶剂的极性越大，越有利于E1反应 消除反应取向 札依采夫（Saytzeff）规律 含有多个β-C原子的卤代烃进行消除反应时，主要消去含氢较少β-C碳原子上的氢，生成双键上有较多支链的烯烃。这是一条经验规律，称为 Saytzeff 规则。 81% 19% * 卤代烃指烃分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取代后生成的一类化合物，常用RX 或ArX表示。其中，卤素原子为官能团。 卤代烃的分类 按烃基的结构分类 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 按卤素数目分类 CH3CH2Br 一卤代烃 ClCH2CH2Cl CH2Br2 二卤代烃 按卤素连接的碳原子分类 (CH3)2CHCH2Cl 一级卤代烷 (伯卤代烃) CH3CH2CHClCH3 (CH3)3CI 二级卤代烷 (仲卤代烃) 三级卤代烷 (叔卤代烃) 习惯命名法 习惯命名法是根据卤原子所连的烃基的名称将其命名为“某烃基卤”或“卤（代）某烷”。 甲基氯 乙基溴 叔丁基氯 环己基溴 系统命名法 系统命名法是把卤代烃看作烃的卤素衍生物，即以烃为母体，卤原子只作为取代基。因此，其命名原则与相应烃的原则相同。 2－甲基－4－氯戊烷 （Z）-3,5-二甲基-4-乙基-1-氯-3-己烯 1-甲基-2-氯苯（或邻氯甲苯） 4-甲基-5-溴环己烯 CH 3 CH CH 2 CH CH 3 CH 3 Cl 例1 例2 卤原子连在环的侧链时：环和卤原子为取代基，侧链烃为母 体。 2-环己基-4-碘戊烷 俗名或商品名 氯仿 碘仿 氟利昂 六六六 以不饱和烃为原料 ?-卤代 苯环上的取代 以醇为原料 卤代烃的化学反应主要发生在官能团卤原子以及受卤原子影响而比较活泼的-氢原子上。 亲核试剂 底物 产物 离去基团 亲核取代反应: 由亲核试剂进攻而引起的取代反应。 常见亲核试剂：H2O , NH3 , OH-, RO-, CN-等 活泼的卤代烃同水共热，生成醇 合成混合醚的重要方法，称为Williamson合成法。 同炔化钠反应 上述反应，所用的原料必须是伯卤。 不活泼的乙烯型卤代烃一般都不发生以上各反应。 可用来鉴别卤代烃。 不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，可用来鉴别活性不同的卤代烃。 三级卤代烃和一般的碘代烃，在室温下迅速生成沉淀。 一级、二级氯代烃，溴代烃，加热后生成沉淀。 乙烯型卤（包括卤苯），加热也不反应。 仲卤代烷和叔卤代烷脱HX时,主要从含氢较少的β -碳原子上脱去氢原子,这一经验称为扎依采夫规则. 取代反应与消除反应的竞争 一般规律是：伯卤烷、稀碱、强极性溶剂及较低温度有利于取代反应；叔卤烷、浓的强碱、弱极性溶剂及高温有利于消除反应。 各种卤代烃（包括乙烯型卤代烃）都可制备格氏试剂。 格氏试剂能与许多含活泼氢的物质作用,如烃、醇、醛、酮、羧酸等物质。 反应物 取代产物 (%) 消除产物(%) CH3CH2Br 99