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化学信息学课程论文 超细钛酸钡粉体湿化学合成技术 学生姓名 王刚 学 号 7021211317 所属学院 生命科学学院 专 业 应用化学 班 级 15-3 日 期 2013- 12- 5 超细钛酸钡粉体湿化学合成技术 　摘要:近十年来,钛酸钡粉体的合成技术发展十分迅速。其中,超细钛酸钡粉体的湿化学 合成技术倍受关注,主要包括溶胶-凝胶、溶胶-沉淀、燃烧合成、化学共沉淀和水热合成等 多种方法。简要综述了这5种主要的湿化学合成工艺,并重点分析了溶胶-凝胶法等制备钛 酸钡粉体过程中各种因素对粉体的粒径和形态的影响。 关键词:钛酸钡;粉体;湿化学合成. 引 言：钛酸钡是一种典型的具有钙钛矿型结构的电子陶瓷材料,具有强介电、压电、铁电、耐压和绝缘性能,广泛应用于微型电容器、电子计算机记忆元件、半导体陶瓷和压电陶瓷等,被称为“电子工业的支柱”。近年来,随着科学技术的发展和环境保护的需要[1],对BaTiO3电子元件的性能提出越来越高的要求。采取先进的制备工艺制备出性能优异的超细高纯钛酸钡粉体,以及对其掺杂改性,是钛酸钡陶瓷材料研究的基础和重点[1,2]。目前,固相法制备陶瓷粉体技术发展历史较长、生产经验比较丰富、制备技术简单、成本低,仍然是当前工业规模生产的主流。但固相法制备的粉体的化学均匀性较差,且不易获得单一的晶相。与此相比,湿化学方法制备陶瓷粉末,可以比较容易得到纯度高、粒径分布窄的超细粉体,组成可以达到分子,甚至原子级别的均一程度。近十年来,超细钛酸钡陶瓷粉体的湿化学合成技术有了很大发展,主要有溶胶-凝胶法、溶胶-沉淀法、燃烧合成法、化学共沉淀法、水热合成法等方法。 1　溶胶-凝胶法 通过控制溶胶-凝胶化过程中的主要参数,如用水量、前驱体溶液的pH值、胶凝化温度和陈化时间等[3-8],再将得到的凝胶进行适当的热处理,可以制备出粒径小、粉径分布窄的高度均一的BaTiO3粉体。而将掺杂剂以可溶性盐的形式加入前驱体溶液中,则可直接得到掺杂改的超细钛酸钡粉体[3]。醇盐的水解(1)和缩聚(2)反应是均相溶液转变为溶胶,并最终形成凝胶的根本原因。 图　醇盐的水解(1)和缩聚(2) 控制醇盐水解、缩聚的条件是制备高质量溶胶的关键。由于醇盐中的烷氧基团-OR与醇溶剂中的烷氧基团-OR′容易发生交换,从而造成醇盐水解活性的变化。对于同一醇盐,由于选用的溶剂不同,各种溶剂的极性、极矩和对活质子的获取性不同,导致体系中醇盐的水解速率和胶凝时间不同[4,5]。黎先财等以醋酸钡和钛酸四丁酯为原料,乙醇为溶剂,其胶凝化时间比异丙醇、正丁醇为溶剂时短,且粉体尺寸最小,比表面积最大[5]。加水量是影响醇盐水解缩聚物的结构及最终粉体性能的另一重要因素。在加入过量水的前提下,加水量与醇盐(或钡盐)之间存在某个最佳比值。在这一最佳比值的条件下,形成的钛酸钡陶瓷粉体的比表面积出现极大值[4～6],如图2所示。此外,前驱体溶液的pH值和煅烧温度也是影响粉体性能的重要因素。 在由溶胶转化为凝胶的过程中,前驱体溶液的pH值必须控制在一定范围内。前驱体溶液的pH值过低,将不利于形成凝胶,直至不能形成凝胶[5～7],最终得到的可能是白色沉淀[5,7]。因此,在前驱体溶液体系中应加入适量的稳定剂,如冰醋酸[3,5,6,8]、乙二醇甲醚[4]、乙酰丙酮[9]和油酸[10]等。例如,在BaAc2-Ti(OR)4前驱体溶液中,适量的冰醋酸可保证在相应加水量变化范围内前驱体溶液的pH值维持在某一个区间里,醋酸根离子取代钛盐中的烷氧基,与钛相配位而形成乙酰基化合物Ti(OH)x(Ac)y(x+y=4),抑制钛盐水解形成Ti(OH)4沉淀,同时,钡盐中的醋酸根有足够的机会与钛相链接,从而保证了溶胶的微观均匀性[8]。 采用不同的溶胶-凝胶体系,制备的钛酸钡前驱体粉体煅烧性能不尽相同。一般,在600℃时已经结晶化,随着温度升高,粉体粒径增大,在1000℃以上时变为纯BaTiO3相[3～6]。 2　溶胶-沉淀法 溶胶-沉淀法又叫做溶胶-水解法,首先配制出钡钛摩尔比为1∶1的清亮溶胶,然后将其缓慢加入到不断搅拌的浓缩的热的强碱溶液中,或是注入30wt%的过氧化氢溶液[10],经水解、结晶, 最后将所得沉淀经水洗、干燥、热处理,即得到产物。采用此法制备钛酸钡粉体工艺简单,可得到高纯度的纳米钛酸钡粉体。栾伟玲等[11]以钛酸四丁酯和碳酸钡为原料,采用此法制备的钛酸钡粉体平均粒径可达42nm,但粉体结晶温度较高,并有部分团聚。在前驱体溶液