卫生化学重点..docx

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卫生化学重点.

卫生化学重点绪论卫生化学:应用分析化学特别是仪器分析的基本理论和实验技术,研究预防医学领域中与健康相关化学物质的质、量及其变化的学科。卫生(理化)检验内容:食品理化检验 生物材料理化检验 水质理化检验 空气理化检验一般过程:1.采样 2.样品预(前)处理 3.分析测定 4.数据处理与结果样品预(前)处理:转变为适合测定的形式;除去样品中干扰物质;浓缩提高灵敏度。无机化处理:在高温或氧化性强酸的环境下,破坏有机物。有机物被氧化为二氧化碳和水除去。适合于无机成分的测定。技术有湿消化(氧化性强酸,加热)和干灰化(高温灼烧)。消化技术:1. 敞口消化法:凯氏烧瓶、平底三角烧瓶 2.回流消化法:回流装置P213.冷消化法:室温或37℃,过夜。温度低, 避免待测元素挥发损失,如汞。4.密封罐消化法:聚四氟乙烯罐,快速,样品量 少,空白值低。5.微波消解法:专用仪器湿消化注意事项:纯净的试剂,做试剂空白试验;防止暴沸:玻珠、消泡剂(辛醇,硅油)、过夜;补加酸或氧化剂时,停止加热,冷后补加。干灰化:优:操作简便;可加大样品量,降低检出限;可同时处理大量样品,适合批量样品;不加或加少量试剂,空白值低。 缺:温度高,待测元素易挥发损失;坩埚的吸留作用,回收率降低。 提高回收率的措施:适当的温度 ;加助灰化剂;衬垫作用提取、净化、浓缩:适宜于有机成分的测定 提取(分离):浸渍(出)法 :有机溶剂(水)浸泡样品,使待测物脱离样品基质转移到溶液中,间歇式和连续式提取;溶剂萃取法:适合液体样品 ;蒸馏法:适合挥发性待测物净化:样品提取液经过处理,除去一部分干扰物质。 提高测定的选择性。有色谱法,固相萃取法(液液分配) 。浓缩:缩小样品提取液或样品处理液体积。便于净化操作和提高测定的灵敏度。有直接水浴浓缩;气流吹蒸法;减压蒸馏浓缩。酸性有机毒物:在碱溶液中生成盐而溶解。在酸性溶液中不溶解有利于有机溶剂提取。 碱性有机毒物:在酸溶液中生成盐而溶解。在碱性溶液中不溶解有利于有机溶剂提取。中性有机毒物:酸、碱、中性水溶液中均不溶,但溶于有机溶剂。两性有机毒物:有酸性和碱性基团,在强酸强碱溶液中生成盐,在弱酸或弱碱溶液中有利于有机溶剂提取。电化学电位分析法, 电导分析法, 伏安分析法, 库仑分析法电位分析法:研究电极电位与被测物质活度或浓度之间变化关系的定量方法。液接电位的产生:组成不同或浓度不同的两种电解质溶液相互接触时,由于离子扩散速度不同,在这两个溶液的界面处形成的电位差. 消除:常用盐桥或多孔物质(素烧瓷材料)消除或减小.可逆电池:1.电池反应有化学可逆性 2.电极反应具备热力学可逆性,即电流无限小。 电位分析法讨论的电池都是可逆电池原电池表示方法:(-)Zn(S)︱Zn2+(C1)‖Cu2+(C2)︱Cu(S)(+)1负极(氧化反应电极)在左 正极(还原反应电极)在右2.电池组成.注明状态,如固体、气体(注明压力).3.“︱”表示不同物质的界面(接界电位)4.“‖”表示盐桥,表明溶液间接界电位通过盐桥已经降至忽略不记.电极电位: 双电层间的电位差就是电极电位。电极电位的值:单个电极电位的绝对值无法测量,与标准氢电极(任何温度下电位值为零)比较,电极与标准氢电极构成原电池的电动势标准电极电位: 25℃温度下,组成电极电对的氧化型活度和还原型活度均为1mol/L,该电对相对于标准氢电极的电位实践中,电极电位φ可用能斯特方程描述计算 电机温度为25℃时φ为电极电位,单位为V或者mV。 是标准电极电位(反应物质的活度均为1mol/L)a为物质活度,单位为mol/L。固体和纯液体活度为1,气体以分压表示。T为绝对温度,单位为Kn为电极反应中转移的电子数F为法拉第常数,其值为96487c/molR为气体常数,其值为8.314J/mol·K参比电极:温度,压力一定,电极电位准确已知,而且不随待测溶液组成改变而改变.最常用的是甘汞电极和银-氯化银电极,标准氢电极最精确。指示电极:电极电位与溶液中待测离子的活度或浓度而改变。离子选择性电极(ISE):(膜电极)敏感膜+内导体系 指示电极膜电位:由于膜内外待测离子活度不同,在膜两侧产生的电位差。膜电位为膜内膜外两个相界面电位差的代数和。离子选择性电极的电极电位 (内参比电极的电位和膜电位) φISE= φ内参+ φ膜φ内参和膜内电位是常数+为阳离子, -为阴离子 注意: 电极电位不是由氧化还原反应体系通过电子交换产生的.而是源于离子的交换.玻璃膜电位及产生:玻璃膜表面由于水分子渗透形成水化层,水化层允许氢离子扩散进入,形成双电层并产生电极电位。当内参比溶液的pH值和外部溶液的pH值不同时,产生了不同的电荷分布,不同的双电层产生了电位差. pH玻璃电极使用前用水浸泡选择性:pH玻璃电极对其他

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